【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及亚磺酸合成，尤其涉及一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法。
技术介绍
1、一氟甲基亚磺酸钠(sodium fluoromethanesulfinate)，是一种常用的有机合成试剂。它在有机合成领域有广泛的应用，可用于构建c-s、c-c等键，引入氟原子，以及实现其他有机反应的氟化。具体包括：1.砜类化合物合成：一氟甲基亚磺酸钠可作为砜(sulfone)类化合物的前体，在多种有机合成反应中起到重要作用。例如，它与烯烃、喹喔啉酮类化合物反应可以得到砜类化合物，实现c-s键的构建。2.重氮化合物的转化：一氟甲基亚磺酸钠可以与重氮化合物反应，生成相应的一氟甲基砜类化合物。3.镍催化反应中的氟化试剂：一氟甲基亚磺酸钠可作为钯催化反应中的氟化试剂，通过与镍催化剂配合使用，在有机合成中实现对烯烃、芳烃等化合物的氟化反应。4.一氟甲基化反应：一氟甲基亚磺酸钠可作为一氟甲基前体，通过自由基反应向分子中引入一氟甲基基团。5.化学合成中的氟原子引入：一氟甲基亚磺酸钠经过适当的反应转化，可以引入氟原子到有机分子中。这对于药物合成、农药合成、材料化学等领域具有重要意义。
2、非专利文献《(fluoromethylsulfonyl)methylation of quinoxalinones usingnaso2ch2f for c-f bond cleavage》(peng dai etc.org lett.2022feb 18；24(6):1357-1361.)公开了一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法。其合成路线如下：
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4、该方法存在以下缺点：1)第一步反应需要高温完成硫醚的转换；2)naio4/rucl3氧化体系所用试剂价格昂贵，特别是金属催化剂rucl3，试剂不易得且成本高，反应后处理产生的废料存在重金属污染；同时使用四氯化碳已被欧盟限制的试剂作溶剂，对环境不友好，不符合绿色可持续发展的宗旨。该氧化体系复杂，存在很多缺点，不适合生产放大。
技术实现思路
1、针对现有技术中所存在的不足，本专利技术提供了一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法。本专利技术在室温下实现了硫醚的合成，解决了现有技术中合成硫醚高温条件的问题，降低了能耗，使反应生产放大更安全；并且本专利技术选用廉价易得的双氧水作为氧化剂实现硫醚到砜的转换，避免了贵金属的使用，该方法条件温和，操作简单，能够实现放大生产，具有很好的经济价值，同时副产物为水绿色环保，符合可持续发展的战略需求。
2、本专利技术提供一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，包括以2-巯基苯并噻唑为原料，经亲核取代、氧化后，在硼氢化合物作用下生成一氟甲基亚磺酸钠。
3、在一具体实施例中，包括以下步骤：
4、s1：将2-巯基苯并噻唑和氟氯甲烷溶于有机溶剂1，在缩合剂作用下发生亲核取代反应，生成2-2((单氟甲基)硫)苯并[d]噻唑；
5、s2：在催化剂作用下，2-2((单氟甲基)硫)苯并[d]噻唑和氧化剂发生氧化反应，生成2-(单氟甲基磺酰基)苯并[d]噻唑；
6、s3：2-(单氟甲基磺酰基)苯并[d]噻唑和硼氢化合物反应，得到一氟甲基亚磺酸钠。
7、在一具体实施例中，步骤s1中，所述有机溶剂1包括dmf，所述缩合剂包括nah。
8、在一具体实施例中，步骤s1中，2-巯基苯并噻唑、氟氯甲烷、缩合剂的摩尔比为1.0:2.0:1.05。
9、在一具体实施例中，步骤s1中，反应时间为16h，反应温度为0～25℃。
10、在一具体实施例中，步骤s2中，所述催化剂为四水合钼酸铵，所述氧化剂为双氧水。
11、在一具体实施例中，步骤s2中，催化剂、2-2((单氟甲基)硫)苯并[d]噻唑、氧化剂的摩尔比为为0.05:1.0:4.0。
12、在一具体实施例中，步骤s2中，反应时间为16h，反应温度为20～40℃。
13、在一具体实施例中，步骤s3中，所述硼氢化合物为硼氢化钠。
14、在一具体实施例中，步骤s3中，所述2-(单氟甲基磺酰基)苯并[d]噻唑和硼氢化合物的摩尔比为1.0:1.4。
15、在一具体实施例中，步骤s3中，反应时间为1h，反应温度20～25℃。
16、在一具体实施例中，步骤s2和s3的反应均在有机溶剂2中反应，所述有机溶剂2为乙醇。
17、本专利技术的有益效果为：1)室温下实现2-巯基苯并噻唑到硫醚的转换；2)使用双氧水/钼酸铵体系实现了硫醚到砜的转换。三步反应经济环保，操作简便，适合放大生产。
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1.一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：包括以2-巯基苯并噻唑为原料，经亲核取代、氧化后，在硼氢化合物作用下生成一氟甲基亚磺酸钠，
2.如权利要求1所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
3.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤S1中，所述有机溶剂1包括DMF，所述缩合剂包括NaH。
4.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤S1中，2-巯基苯并噻唑、氟氯甲烷、缩合剂的摩尔比为1.0:2.0:1.05。
5.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤S2中，所述催化剂为四水合钼酸铵，所述氧化剂为双氧水。
6.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤S2中，催化剂、2-2((单氟甲基)硫)苯并[d]噻唑、氧化剂的摩尔比为0.05:1.0:4.0。
7.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤S3中，所述硼氢化合物为硼氢化钠。
8.如权
9.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤S2和S3的反应均在有机溶剂2中反应。
10.如权利要求9所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂2为乙醇。
...【技术特征摘要】
1.一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：包括以2-巯基苯并噻唑为原料，经亲核取代、氧化后，在硼氢化合物作用下生成一氟甲基亚磺酸钠，
2.如权利要求1所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
3.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤s1中，所述有机溶剂1包括dmf，所述缩合剂包括nah。
4.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤s1中，2-巯基苯并噻唑、氟氯甲烷、缩合剂的摩尔比为1.0:2.0:1.05。
5.如权利要求2所述的一种一氟甲基亚磺酸钠的合成方法，其特征在于：步骤s2中，所述催化剂为四水合钼酸铵，所述氧化剂为双氧水。
【专利技术属性】
技术研发人员：郭军凯，王维能，郑誉，张述平，李原强，
申请(专利权)人：瑞博杭州医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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