【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细有机化学品合成领域，具体涉及一种甲磺草胺中间体n'-(2,4-二氯苯基)乙酰亚胺肼和三唑酮草酯的中间体n'-(4-氯-2-氟苯基)乙酰亚胺酰肼的制备方法。
技术介绍
1、甲磺草胺又名磺酰唑草酮，是1985年由fmc公司开发，1996年投放市场的三唑啉酮类除草剂，原卟啉原氧化酶抑制剂，主要用于甘蔗、大豆、向日葵田，播前、苗前施用防除一年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草等；三唑酮草酯又名唑草酯，唑酮草酯同样是由fmc公司1988开发的一种高效低毒的三唑啉酮类除草剂，作用与甲磺草胺类似，但药效更高。
2、从二者的合成路线来看，都是从相近的中间体ⅰ经氟甲基化、硝化、还原然后再经甲磺酰化或重氮化加成分别得到甲磺草胺、三唑酮草酯。
3、
4、中间体ⅰ的制备一般是由肼为起始原料来制备。目前以2,4-二氯苯肼盐酸盐制备甲磺草胺中间体ⅰa的文献见4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1h)酮的合成，《广州化工》，(2010),38(1),79-80,95的方法：
5、
6、在该方法中原料2,4-二氯苯肼的生产需要大量的亚硫酸钠还原重氮盐，产生大量的固废，污染严重，甲基乙酰亚胺酯盐酸盐的生产也需要大量的盐酸气，合成ⅰa需要三乙胺作为缚酸剂，需要回收套用，增加了后处理的工序。
7、文献唑草酮的合成，现代农药(2010),9(3),28-30,33报道了三唑酮草酯的制备方法:
8、
9、中间体乙酰肼的合成同样要
10、无论以2,4-二氯苯胺(盐酸盐)为原料制备甲磺草胺中间体ⅰa，还是以4-氯-2-氟苯胺(盐酸盐)为原料制备三唑酮草酯的中间体ⅰb，均需要从肼制备而来，而肼的制备使用了大量的无机还原剂例如亚硫酸钠，亚胺腙的合成产生了大量废酸，环保压力大、原子经济性低。
技术实现思路
1、针对现有技术的缺陷，为了克服现有技术中存在的危废排放量大造成的污染问题，本专利技术提供了一种减少三废排放、绿色环保的生产中间体ⅰ的工艺。
2、为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
3、提供一种式i所述结构的化合物的制备方法，所述方法包括将式a和/或式b所示的硝基腙化合物在催化剂的存在下进行加氢还原的步骤：
4、和/或其中x＝y＝cl；或x＝f，y＝cl；或x＝h，y＝cl；或x＝cl，y＝h；或x＝y＝h。
5、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述金属催化剂选自ni、pt、pto2、rh中的一种或多种。
6、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述催化剂选自rh-c、兰尼镍、ranecat-8101、ranecat-1000、pt-c、rh-c中的一种或多种。
7、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述催化剂选自兰尼镍、ranecat-8101、ranecat-1000中的一种或多种；优选的，所述催化剂选自ranecat-8101。
8、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述催化剂的加入量为所述硝基腙化合物质量的5～20％，优选的为8～20％，更优选的为8～15％。
9、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述加氢还原反应的压力为0.7～5mpa，优选为0.7～3mpa或1.5～2.5mpa。
10、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述加氢还原反应的反应温度为20～80℃，优选为20～50℃。
11、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述加氢还原反应在反应溶剂存在的条件下进行，所述可用于加氢还原反应的溶剂是公知的，优选的所述反应溶剂选自惰性有机溶剂。
12、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述加氢还原反应在反应溶剂存在的条件下进行，所述反应溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、卤代烃，c1-4烷基醇、thf、二氧六环、dmf、dmso、乙酸乙酯中的一种或多种。
13、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述加氢还原反应在反应溶剂存在的条件下进行，所述反应溶剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或多种。
14、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述方法进一步包含对反应进行监测，确定反应结束时间的步骤。
15、进一步的，本专利技术提供一种上述式i所述结构的化合物的制备方法，所述方法的反应时间不低于6小时，优选的反应时间不低于2天，或不低于3天。
16、与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
17、1、本专利技术的方法克服了现有技术中存在的危废排放量大造成的污染问题，是一种减少三废排放、绿色环保的生产中间体ⅰ的工艺。
18、2、本专利技术的方法后处理方式简单，副产物较少，特别适合工业化生产中间体i。
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1.一种式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述方法包括将式A和/或式B所示的硝基腙化合物在催化剂的存在下进行加氢还原的步骤：
2.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂选自Ni、Pt、PtO2、Rh中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂选自Rh-C、兰尼镍、RaneCAT-8101、RaneCAT-1000、Pt-C、Rh-C中的一种或多种；
4.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂的加入量为所述硝基腙化合物质量的5～20％，优选的为8～20％，更优选的为8～15％。
5.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述加氢还原反应的压力为0.7～5MPa，优选为0.7～3MPa或1.5～2.5MPa。
6.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述加氢还原反应的反应温度为20～80℃，优选为20～50℃。
7.根据权利要求1所述的式I
8.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述加氢还原反应在反应溶剂存在的条件下进行，所述反应溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、卤代烃，C1-4烷基醇、THF、二氧六环、DMF、DMSO、乙酸乙酯中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述方法进一步包含对反应进行监测，确定反应结束时间的步骤。
10.根据权利要求1所述的式I所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述方法的反应时间不低于6小时，优选的反应时间不低于2天，或不低于3天。
...【技术特征摘要】
1.一种式i所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述方法包括将式a和/或式b所示的硝基腙化合物在催化剂的存在下进行加氢还原的步骤：
2.根据权利要求1所述的式i所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂选自ni、pt、pto2、rh中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的式i所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂选自rh-c、兰尼镍、ranecat-8101、ranecat-1000、pt-c、rh-c中的一种或多种；
4.根据权利要求1所述的式i所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述催化剂的加入量为所述硝基腙化合物质量的5～20％，优选的为8～20％，更优选的为8～15％。
5.根据权利要求1所述的式i所述结构的化合物的制备方法，其特征在于所述加氢还原反应的压力为0.7～5mpa，优选为0.7～3mpa或1.5～2.5mpa。
6.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，宫风华，吴伯洋，仲建，丁坤，
申请(专利权)人：宁夏格瑞精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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