【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及分子筛材料及其制备领域，具体涉及一种含稀土y型分子筛的制备方法及装置。
技术介绍
1、流化催化裂化(fcc)是石油炼制过程中非常重要的工艺过程，在炼油厂中占有举足轻重的地位，国内汽油中约70-80％是来自于催化裂化过程得到的汽油。随着环保法规以及排放标准的不断出台，对fcc汽油质量的限制越来越严格，其中对于烯烃含量的限制也越发苛刻，国产汽油质量需要不断提高以满足更加苛刻的排放标准，因此具有降烯烃能力的催化裂化催化剂的研发一直受到研究人员的重视。
2、目前广泛用于降低汽油烯烃含量的fcc催化剂的活性组分多为含稀土y型分子筛。为了在分子筛上交换上适量的稀土，希望分子筛上的阳离子位部分地被铵离子占据，在这种情况下，含稀土y型分子筛均由nay分子筛经过铵溶液和稀土溶液同时或分别进行交换、过滤，将得到的滤饼干燥或不干燥，然后焙烧得到。
3、专利cn1053808a公开了一种适用于烃类裂化催化剂的rey分子筛的制备方法，将nay分子筛与re3+在水溶液中进行一次离子交换后，于450-600℃、100％流动水蒸汽中焙烧1-3小时，进一步nh4+交换或水洗。
4、专利zl200410096002.1公开了一种含稀土超稳y型分子筛的裂化催化剂的制备方法，其特征在于该方法是将nay分子筛与含6-94重％铵盐的铵盐水溶液在常压和大于90℃至不大于铵盐水溶液的沸点温度的条件下按照铵盐与分子筛0.1-24的重量比接触两次或两次以上，使分子筛中na2o含量降低到1.5重％以下，然后用稀土盐含量为2-10重％
5、目前工业生产含稀土y型分子筛主要存在两个问题：1)为了降低钠含量满足催化剂制备要求，离子交换过程需使用大量铵盐，产生大量氨氮废水；2)稀土离子交换过程稀土利用率低，稀土离子液相交换后还有相当一部分稀土离子留在交换液中，过滤以后随滤液排掉，造成分子筛制备成本高。
6、专利cn110862095a公开了一种稀土y型分子筛的制备方法，其特征在于，将nay分子筛与稀土溶液或稀土与铵盐的混合溶液进行接触处理，经过滤、水洗、干燥后，进行第一次焙烧处理，得到稀土钠y分子筛；然后将稀土钠y分子筛打浆并与酸溶液接触处理，过滤后再与稀土溶液混合，并用氨水调节浆液的ph值至5-6，过滤或不过滤、干燥，进行第二次焙烧处理，得到稀土y型分子筛。与现有技术相比，该方法可有效降低原材料成本，分子筛的稀土利用率达98％以上，废水中氨氮含量降低幅度达30-50％，降低废水处理成本，节能环保。
7、专利cn101088613公开了一种rey分子筛的制备方法，其特征在于将nay分子筛与含稀土离子的水溶液接触或者与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触后，与外加沉淀剂接触，使部分稀土沉淀在分子筛上，再进行水热处理，最后与铵盐水溶液接触，其中所说的沉淀剂为可溶碳酸盐水溶液或碱性水溶液。
8、专利cn100344374c公开了一种稀土y分子筛的制备方法，该方法是采用一交一焙工艺，在一交后用碱性溶液调节溶液ph至8-11，再进行过滤、水洗、干燥和焙烧，或者在一交后分离分子筛滤饼，收集滤液，在滤液中加入碱性溶液调节溶液ph到8-11，再将得到的氢氧化稀土滤饼和分子筛滤饼加水打浆，过滤、水洗、干燥和焙烧。该工艺使溶液中多余的稀土离子沉淀避免稀土流失。
9、专利cn1733362公开了一种稀土y分子筛及其制备方法，该方法是将nay分子筛浆液与或不与铵盐交换，再与氯化稀土按照nay干基：recl3＝1:0.17-0.35的重量比在5-100℃下进行离子交换，ph＝2.5-7.5，水与nay重量比3-50，然后用碱性溶液调节溶液ph到8-11，搅拌、过滤、水洗、干燥，再在高温及水汽条件下焙烧0.1小时以上，焙烧的分子筛再按分子筛干基：铵盐：水＝1:0-1:2-50的重量比在60-100℃下交换处理，经洗涤、过滤、干燥得到产品rey。
10、专利cn103058217b公开了一种含稀土的y分子筛的制备方法，包括以nay分子筛为原料，先经铵交换处理，然后进行水蒸汽处理，水蒸汽处理后的y分子筛经含h+、nh4+、re3+、有机溶剂的混合溶液处理，再经干燥制得成品。该方法在离子交换液中加入有机试剂增强了稀土离子交换能力。
11、专利cn103508467b公开了一种制备稀土y分子筛的方法，其特征在于，将nay分子筛与稀土溶液或稀土溶液与铵盐的混合溶液进行接触处理，经过滤、水洗、干燥后，进行焙烧处理，得到稀土钠y分子筛；然后将稀土钠y分子筛打浆并与铵盐溶液接触处理后不过滤，再与稀土溶液混合并用碱性液体调节浆液ph进行稀土沉积，再经过滤、干燥后，进行第二次焙烧处理，得到稀土y分子筛。该方法稀土利用率高，有效降低分子筛生产成本。
12、专利cn103130240a公开了一种改性y型分子筛制备方法，采用二交二焙结合稀土沉积的过程，该制备工艺中在稀土沉淀过程中浆液ph值的调变范围在6-10，该方法废水中的氨氮含量高，环保压力大。
13、综上可知，上述专利提供的方法只能提高稀土利用率或减少废水氨氮含量，无法同时解决y型分子筛交换过程稀土流失和降低氨氮废水排放的目的。
14、工业上对钠型y分子筛进行铵和稀土离子交换的方法有两种：第一种方法是将y型分子筛与含铵离子和/或稀土离子的水溶液混合打浆，进行离子交换，过滤、洗涤、干燥、焙烧或不焙烧。其中，过滤采用板框过滤机。采用这种方法的缺点是效率低，水耗大；第二种方法是将y型分子筛与水混合打浆形成一种y型分子筛的水浆液，将此浆液直接转载在带式过滤机的滤布上，在滤布上形成一定厚度的滤饼，然后从滤饼上方加入铵离子和/或稀土离子的水溶液，在滤布下液体接收器中真空作用下，含铵离子和/或稀土离子的溶液连续通过滤饼的同时发生离子交换。带式过滤具有节能高效的特点，被广泛用于大规模的工业生产中。
15、us3943233公开了一种可流态化沸石颗粒的连续进行离子交换的方法，该方法包括将所述沸石颗粒与第一种液体打浆，将该浆液以基本恒定的速率装载到一个连续水平带式真空过滤机的供料端，连续移动装有浆料的过滤带，顺序通过一个滤饼形成区，至少一个离子交换区和一个洗涤区，同时在各独立的过滤带下的液体接收器上施以真空，从过滤带上卸下滤饼。该方法的特征在于滤饼离开滤饼形成区时基本上没有表面龟裂，但在可流态化的沸石颗粒的空隙间含有液体，在离子交换处理过程中，滤饼在离子交换区，在过滤条件下与一种离子交换液体接触，以一种滤饼的方式离开离子交换区，该滤饼光滑，基本上没有表面龟裂，并且在可流态化的沸石颗粒的空隙间含有液体，并且在真空下快速洗涤离子交换后的滤饼。
16、cn1142024c公开了一种分子筛的稀土离子交换方法，该方法包括将一种分子筛与水一起打浆，将得到的浆液连续转载到水平带式真空过滤机的滤带上，顺序通过一个滤饼形成区和一个离子交换区，在滤饼本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，将步骤S1中打浆后的浆液用酸调节pH为6～10，优选7～9后再进行过滤，所述酸为草酸、柠檬酸、磷酸、盐酸、硫酸和硝酸中的一种或几种，优选草酸和/或柠檬酸。
3.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S1中腐殖酸与NaY分子筛干基重量比为0.01～0.03：1，所述腐殖酸为黄腐酸、棕腐酸和黑腐酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S2中稀土盐以稀土氧化物计，与NaY分子筛重量比为0.12～0.35：1，含铵盐溶液以溶液质量计，与NaY分子筛的重量比为2～10：1，优选为3～6:1，打浆温度为50～100℃，打浆时间为0.5～2小时，所述铵盐溶液中氨氮含量为500～3500ppm。
5.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S3中铵盐与一焙分子筛的重量比为0.1～0.25:1。
6.根据权利要求1所述的稀土
7.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，所述稀土盐为稀土的硝酸盐或氯化盐，稀土为镧、铈、镨、钕和钇中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述铵盐、步骤S3中所述铵盐各自独立地为氯化铵、硫酸铵、草酸铵、磷酸铵和碳酸氢铵中的一种或几种，优选氯化铵和/或硫酸铵。
9.根据权利要求1所述的稀土Y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S2中形成RE-NaY一交分子筛复合滤饼的滤液、步骤S3中离子交换得到的交换液循环作为步骤S2中的含铵盐溶液。
10.一种用于稀土Y型分子筛的制备的装置，其特征在于，包括水平带式过滤机，该水平带式过滤机包括NaY分子筛滤饼形成区、一交分子筛滤饼形成区和离子交换区，其中NaY分子筛滤饼形成区用于形成NaY分子筛滤饼，一交分子筛滤饼形成区用于在NaY分子筛滤饼上形成RE-NaY一交分子筛复合滤饼，离子交换区用于含铵盐溶液与复合滤饼进行离子交换。
...【技术特征摘要】
1.一种含稀土y型分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的稀土y型分子筛的制备方法，其特征在于，将步骤s1中打浆后的浆液用酸调节ph为6～10，优选7～9后再进行过滤，所述酸为草酸、柠檬酸、磷酸、盐酸、硫酸和硝酸中的一种或几种，优选草酸和/或柠檬酸。
3.根据权利要求1所述的稀土y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤s1中腐殖酸与nay分子筛干基重量比为0.01～0.03：1，所述腐殖酸为黄腐酸、棕腐酸和黑腐酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的稀土y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤s2中稀土盐以稀土氧化物计，与nay分子筛重量比为0.12～0.35：1，含铵盐溶液以溶液质量计，与nay分子筛的重量比为2～10：1，优选为3～6:1，打浆温度为50～100℃，打浆时间为0.5～2小时，所述铵盐溶液中氨氮含量为500～3500ppm。
5.根据权利要求1所述的稀土y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤s3中铵盐与一焙分子筛的重量比为0.1～0.25:1。
6.根据权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员：潘志爽，刘涛，谭争国，田爱珍，孙雪芹，曹庚振，王漫云，黄校亮，郑云锋，段宏昌，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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