压花变色革用湿法聚氨酯树脂的制备方法技术

一种压花变色革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，将聚二元醇混合物与适量的４，４′－二苯基甲烷二异氰酸酯在溶剂二甲基甲酰胺中加热进行预聚反应；然后加入助剂和扩链剂，继续加热使预聚物与扩链剂反应；再加入４，４′－二苯基甲烷二异氰酸酯继续反应，当达到１．０×１０５～２．８×１０５ｍＰａ.ｓ／２５℃时，则加入终止剂，得到聚氨酯树脂成品。其中聚二元醇混合物包括占聚二元醇混合物重量０ｗｔ％～１００ｗｔ％的聚酯二元醇、占聚二元醇混合物重量０ｗｔ％～１００ｗｔ％的聚醚多元醇，多元醇混合物和扩链剂的ｍｏｌ比为１∶０．５～５。用这种聚氨酯树脂制得的合成革表面平整，使用温度范围宽，压花温度低，变色效果好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
近年来，聚氨酯树脂在合成革领域应用越来越广泛，其优良的性能逐渐替代天然 皮革，与天然皮革相比，其原材料来源丰富，许多性能已达到或超过天然皮革，应用范围广 泛，且产量是天然皮革无可比拟的。人造皮革的大量使用还有利于环境和动物保护，符合绿 色环保和可持续发展的要求，现已逐渐被世界各国人民所青睐，发展前景异常广阔。压花变色革是一种特殊的合成革，在商标、装饰等领域应用广泛。压花变色，是指 树脂做成革以后，在高温及一定压力的作用下，被作用区域发生明显变色，产生色彩相间、 凹凸分明的图案。已有的湿法聚氨酯树脂的压花变色温度皆比较高，一般在190°C以上。
技术实现思路
本专利技术旨在提出一种压花变色革用湿法聚氨酯树脂的合成方法，用其制成的合成 革压花变色温度较低，凝固以及水洗温度范围广，并且做成的革面平整。这种其步骤为(a)将聚二元醇混合物与适量的4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯在溶剂二甲基甲 酰胺中加热进行预聚反应，粘度控制在0 4. OX 105mPa s/25°C ；(b)加入助剂和扩链剂，继续加热使预聚物与扩链剂反应；(c)加入4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯继续反应，在反应过程中，在体系中逐渐 加入溶剂和助剂，溶剂的用量控制在体系总重量的64% 76% ；(d)检测树脂的粘度，当达到1.0X105 2.8X105mPa s/25°C时，则加入终止剂， 反应0. 3 3小时，得到聚氨酯树脂成品；步骤(a)、步骤(b)和步骤(c)的反应温度控制在70 90°C，所述的聚二元醇 混合物包括占聚二元醇混合物重量0wt% 100衬％的聚酯二元醇、占聚二元醇混合物重 量0wt% 100wt%的聚醚二元醇，聚二元醇混合物数均分子量为500 4000g/mol，所述 的扩链剂为分子量61 500g/mol的二醇扩链剂，聚二元醇混合物和扩链剂的mol比为 1 0. 5 5。这种采用了预聚法和醇类扩链剂，形成 的硬段相对独立，用它制作合成革时凝固及水洗温度范围广，制成的合成革革面平整，变色 温度较低，变色温度在145 170°C之间，变色效果好。具体实施例方式这种其步骤为(a)将聚二元醇混合物与适量的4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯在溶剂二甲基甲 酰胺中加热进行预聚反应，粘度控制在0 4. OX 105mPa s/25°C ；(b)加入助剂和扩链剂，继续加热使预聚物与扩链剂反应；(c)加入4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯继续反应，在反应过程中，在体系中逐渐加入溶剂二甲基甲酰胺和助剂，溶剂的用量控制在体系总重量的64% 76% ；(d)检测树脂的粘度，当达到1. OX IO5 2. 8X 105mPa ·8/25 时，则加入终止剂， 反应0. 3 3小时，得到聚氨酯树脂成品；步骤(a)、步骤(b)和步骤(c)的反应温度控制在70 90°C。所述的聚二元醇混 合物包括占聚二元醇混合物重量Owt % IOOwt %的聚酯二元醇、占聚二元醇混合物重量 Owt % IOOwt %的聚醚二元醇，聚二元醇混合物数均分子量为500 4000g/mol，所述的扩 链剂为分子量61 500g/mol的二醇扩链剂，聚二元醇混合物和扩链剂的mol比为聚二元 醇混合物扩链剂=1 0. 5 5。这种制备压花变色革用湿法聚氨酯树脂的方法中，步骤(d)还可以包括以下步 骤(1)检测树脂的粘度，如果没有达到1.0X105 2. 8XlO5mPa · s/25°C，则继续加 入占扩链剂总量的0. 的额外的扩链剂继续反应1 3小时；(2)再检测树脂的粘度，如果没有达到1. OX IO5 2. 8 X 105mPa · s/25°C，则重复 步骤(1)，直到树脂粘度达到1. OX IO5 2. 8X 105mPa ·8/25 后，加入终止剂反应，得到聚 氨酯树脂成品。这种制备压花变色革用湿法聚氨酯树脂的方法中，所述的终止剂为甲醇、乙醇、等 分子量小于500g/mol的单醇、终止剂的用量为体系总重量的0. 01% 1%。这种制备压花变色革用湿法聚氨酯树脂的方法中，所加入的助剂可以是催化剂、 抗氧化剂、稳定剂。实施例1(a)原料配比异氰酸酯MDI (4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯)75. Olg ；聚二元醇HP-1005IOOg ；扩链剂EG (乙二醇)3g;1，4_BG(1，4 丁二醇)4. 65g ；抗氧化剂BHT，上海百灵鸟公司产0. 14g;催化剂辛酸亚锡0. 005g ；溶剂二甲基甲酰胺(DMF)576g。(b)制备过程在反应器中投入多元醇、抗氧化剂、DMFlOOg，加热到45°C，并搅拌25min ；投入 MDI50g,釜温控制在75°C，检测至反应粘度达到2. OX 105mPa · s/25°C ；加入DMF200g和扩 链剂EG、1，4BG搅拌30min后，加入MDI25. Olg继续反应，温度控制在75°C，反应1小、时； 投入催化剂反应20min，逐步补加额外扩链剂(按配方中扩链剂品种以及比例混合)，加入 剩余的DMF，再检测粘度，直到粘度达到2. 4X105mPa-s/25°C ；加入甲醇0. 06g反应30min， 卸料，得到固含量为24%的聚氨酯树脂758g。实施例2(a)原料配比异氰酸酯MDI (4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯)150g ；聚二元醇HP-3020IOOg ；HP-1020IOOg ；扩链剂1，4_BG(1，4丁二醇)45g ；抗氧化剂BHT，上海百灵鸟公司产0. 14g;催化剂辛酸亚锡0. 005g ；溶剂DMF702g。(b)制备过程在反应器中投入多元醇、抗氧化剂、DMF150g，加热到45°C，并搅拌25min ；投入 MDI25g，釜温控制在80°C，检测至反应粘度达到3. OX 105mPa · s/25°C ；加入DMF300g和扩 链剂1，4BG搅拌30min后，加入MDI125g继续反应，温度控制在75°C，反应1小时；投入催 化剂反应20min，逐步补加扩链剂(按配方中扩链剂品种以及比例混合)，加入剩余的DMF， 再检测粘度，直到粘度达到1.8 XlO5mPa · s/25°C ；加入甲醇0. 14g反应40min，卸料，得到 固含量为36%的聚氨酯树脂1097g。实施例3(a)原料配比异氰酸酯MDI (4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯)124. 5g ；聚二元醇PTMG(聚醚二元醇，分子量2000，日本产)200g ；扩链剂EGIOg ；1，2_ 丙二醇18g;抗氧化剂BHT (上海百灵鸟公司产)0. 14g ；催化剂二丁基二月桂酸锡0. 005g ；溶剂DMF655g。(b)制备过程在反应器中投入多元醇、抗氧化剂、DMF150g，加热到45°C，并搅拌25min ；投入 MDI125g，釜温控制在75°C，检测至反应粘度达到1. OX 105mPa · s/25°C ；加入DMF300g和扩 链剂后搅拌30min后，加入MDI99. 5g继续反应，温度控制在75°C，反应1小时；投入催化剂 反应20min，逐步补加扩链剂(按配方中扩链剂品种以及比例混合)，加入剩余的DMF，再检 测粘度，直到粘度达到1. 6 XlO5mPa · s/25°C本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种压花变色革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其步骤为：（ａ）将聚二元醇混合物与适量的４，４′－二苯基甲烷二异氰酸酯在溶剂二甲基甲酰胺中加热进行预聚反应，粘度控制在０～４．０×１０↑［５］ｍＰａ.ｓ／２５℃；（ｂ）加入助剂和扩链剂，继续加热使预聚物与扩链剂反应；（ｃ）加入４，４′－二苯基甲烷二异氰酸酯继续反应，在反应过程中，在体系中逐渐加入溶剂和助剂，溶剂的用量控制在体系总重量的６４％～７６％；（ｄ）检测树脂的粘度，当达到１．０×１０↑［５］～２．８×１０↑［５］ｍＰａ.ｓ／２５℃时，则加入终止剂，反应０．３～３小时，得到聚氨酯树脂成品；步骤（ａ）、步骤（ｂ）和步骤（ｃ）的反应温度控制在７０～９０℃，其特征在于所述的聚二元醇混合物包括占聚二元醇混合物重量０ｗｔ％～１００ｗｔ％的聚酯二元醇、占聚二元醇混合物重量０ｗｔ％～１００ｗｔ％的聚醚二元醇，聚二元醇混合物数均分子量为５００～４０００ｇ／ｍｏｌ，所述的扩链剂为分子量６１～５００ｇ／ｍｏｌ的二醇扩链剂，聚二元醇混合物和扩链剂的ｍｏｌ比为：聚二元醇混合物∶扩链剂＝１∶０．５～５。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐欣欣，沈连根，纪尚超，石磊，范敏，林海华，
申请(专利权)人：嘉兴禾欣化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]