【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工，特别是涉及一种含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、一直以来，由植物细菌所引起的植物病害每年给全世界粮食产量和品质造成严重影响，从而造成了巨大的经济损失。如由水稻黄单胞菌xanthomonas oryzae pv.oryzae(xoo)引起的水稻细菌性叶枯萎病(blb)是最严重的细菌性病害之一，可导致水稻产量损失高达50％；由于感染马铃薯软腐病菌而导致马铃薯损坏的部分约占15％，造成了严重的经济损失。因此科学家们一直致力于研发出具有较好抑菌活性、低毒、绿色的新型杀菌剂。查耳酮是一类极为重要的天然产物，广泛存在于甘草、红花、啤酒花等植物中，查耳酮及其衍生物具有抑菌、抗病毒、抗氧化、杀虫、抗癌等多种生物活性而备受科学研究者们的青睐，近些年来，查耳酮及其衍生物在农药领域的应用极为广泛。
2、2019年，xia等合成了一系列含喹喔啉的查耳酮衍生物并对所有目标化合物进行生物活性测试。测试结果表明：部分化合物对柑橘溃疡病菌(xac)、烟草青枯病菌(rs)和水稻白叶枯病菌(xoo)具有良好的抑菌活性，明显优于对照药剂叶枯唑和噻菌铜。
3、2019年，chen等通过活性拼接的方法合成一系列含硫醚三唑的查耳酮类衍生物并对所有目标化合物进行生物活性测试。测试结果表明：部分化合物对柑橘溃疡病菌(xac)具有良好的抑菌活性，明显优于其对照药剂叶枯唑和噻菌铜。
4、2023年，hu等通过活性拼接的方法合成了一系列含吲哚的查耳酮衍生物并对所有目标化合物进行生物活性测试。测试
5、至今，还未见有将苯并噁唑结构引入到查耳酮类衍生物中，并测试其抑植物细菌活性的相关报道。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物及其制备方法和应用，以解决上述现有技术存在的问题，该衍生物对多种细菌具有较好抑制活性，是潜在制备抑植物细菌制剂的化合物。
2、为实现上述目的，本专利技术提供了如下方案：
3、本专利技术提供一种含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，其结构式如下式所示：
4、
5、其中，n为3或4，r为苯基、取代苯基、噻吩基或呋喃基中的任意一种。
6、优选的是，当r为取代苯基时，与苯环连接键处于间位或者对位上的位置为取代基团，所述取代基团包括甲基、甲氧基、硝基或者卤原子中的任意一种，所述卤原子为氟、氯或者溴。
7、本专利技术还提供一种所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
8、以乙醇为溶剂，在碱性条件下，4-羟基苯乙酮和取代甲醛发生羟醛缩合反应，制备1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮；
9、
10、在k2co3为缚酸剂，乙腈为溶剂条件下，所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与1,3-二溴丙烷或1,4-二溴丁烷反应，制备1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮或1-(4-(4-溴丁氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮；
11、
12、在koh为缚酸剂，乙醇为溶剂条件下，2-氨基苯酚与cs2反应制备苯并[d]噁唑-2-硫醇；
13、
14、在k2co3为缚酸剂，乙腈为溶剂条件下，所述1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮或所述1-(4-(4-溴丁氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述苯并[d]噁唑-2-硫醇发生醚化反应，生成含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物；
15、
16、优选的是，所述4-羟基苯乙酮和所述取代甲醛的摩尔比为(4～20)：(5～20)，所述4-羟基苯乙酮和所述乙醇的配比为(4～20)mmol：(30～80)ml；所述羟醛缩合反应的时间为10～12h。
17、优选的是，所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,3-二溴丙烷，或者所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比均为(2～10)：(5～20)；
18、所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮、所述k2co3和所述乙腈的配比为(2～10)mmol：(6～20)mmol：(25～50)ml；
19、所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,3-二溴丙烷或所述1,4-二溴丁烷反应的温度为75～85℃，反应时间为5～6h。
20、优选的是，所述2-氨基苯酚与所述cs2的摩尔比为(30～60)mmol：(20～70)mmol；所述2-氨基苯酚、所述koh和所述乙醇的配比为(30～60)mmol：(20～100)mmol：(20～50)ml；
21、所述2-氨基苯酚与所述cs2反应条件为：60℃反应4～6h。
22、优选的是，所述1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述苯并[d]噁唑-2-硫醇的摩尔比为(2.5～10)：(1～10)；
23、所述1-(4-(4-溴丁氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述苯并[d]噁唑-2-硫醇的摩尔比为(2～10)：(1～10)；
24、所述苯并[d]噁唑-2-硫醇、所述k2co3和所述乙腈的配比为(1～10)mmol：(5～20)mmol：(20～50)ml；
25、所述醚化反应的条件为：常温反应18h。
26、本专利技术还提供所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物在抑制植物细菌或者制备抑制细菌的制剂中的应用。
27、优选的是，所述细菌包括柑橘溃疡病菌、水稻白叶枯病菌、猕猴桃溃疡病菌、甜瓜枯萎病菌、烟草青枯病菌、马铃薯软腐病菌或芒果细菌性角斑病菌。
28、本专利技术还提供一种抑制细菌的制剂，含有所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，所述细菌包括柑橘溃疡病菌、水稻白叶枯病菌、猕猴桃溃疡病菌、甜瓜枯萎病菌、烟草青枯病菌、马铃薯软腐病菌或芒果细菌性角斑病菌。
29、本专利技术公开了以下技术效果：
30、本专利技术以1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮或1-(4-(4-溴丁氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与具有优良生物活性的苯并[d]噁唑-2-硫醇发生反应，生成含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物。本专利技术是以4-羟基苯乙酮、各种取代甲醛、2-氨基苯酚、cs2等为原料先制备成上述化合物，在用于含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物的制备，整个制备过程中所用原料和试剂均为常见的有机试剂与溶剂原料易得，并且制备过程所用的反应条件比较温和，后处理简单，产率高，产本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，其特征在于，其结构式如下式所示：
2.如权利要求1所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，其特征在于，当R为取代苯基时，与苯环连接键处于间位或者对位上的位置为取代基团，所述取代基团包括甲基、甲氧基、硝基或者卤原子中的任意一种，所述卤原子为氟、氯或者溴。
3.一种权利要求1或2所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述4-羟基苯乙酮和所述取代甲醛的摩尔比为(4～20)mmol：(5～20)mmol，所述4-羟基苯乙酮和所述乙醇的配比为(4～20)mmol：(30～80)mL；所述羟醛缩合反应的时间为10～12h。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,3-二溴丙烷，或者所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比均为(2～10)：(5～20)；
6.如权利要求3所述的制备方法，其特
7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述1-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述苯并[d]噁唑-2-硫醇的摩尔比为(2.5～10)mmol：(1～10)mmol；
8.如权利要求1或2所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物在抑制植物细菌或者制备抑制细菌的制剂中的应用。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述细菌包括柑橘溃疡病菌、水稻白叶枯病菌、猕猴桃溃疡病菌、甜瓜枯萎病菌、烟草青枯病菌、马铃薯软腐病菌或芒果细菌性角斑病菌。
10.一种抑制细菌的制剂，其特征在于，含有权利要求1或2所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，所述细菌包括柑橘溃疡病菌、水稻白叶枯病菌、猕猴桃溃疡病菌、甜瓜枯萎病菌、烟草青枯病菌、马铃薯软腐病菌或芒果细菌性角斑病菌。
...【技术特征摘要】
1.一种含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，其特征在于，其结构式如下式所示：
2.如权利要求1所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物，其特征在于，当r为取代苯基时，与苯环连接键处于间位或者对位上的位置为取代基团，所述取代基团包括甲基、甲氧基、硝基或者卤原子中的任意一种，所述卤原子为氟、氯或者溴。
3.一种权利要求1或2所述的含苯并噁唑结构的查耳酮类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述4-羟基苯乙酮和所述取代甲醛的摩尔比为(4～20)mmol：(5～20)mmol，所述4-羟基苯乙酮和所述乙醇的配比为(4～20)mmol：(30～80)ml；所述羟醛缩合反应的时间为10～12h。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,3-二溴丙烷，或者所述1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)-2-丙烯-1-酮与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比均为(2～10)：(5～20)；
6.如权利要求3...
【专利技术属性】
技术研发人员：薛伟，张念，范金平，张钰萍，曾微，孙治灵，孟开妮，张玉芳，浦昊涛，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：
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