【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料领域，具体涉及一种具有亚胺键的活性酯固化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、常规的环氧树脂固化剂，如胺类和酸酐，在与环氧树脂反应的过程中，不可避免的会产生次级羟基基团，使得材料整体的极性偏高，这将影响环氧树脂的介电性能，吸湿性等。
2、现如今，热固性树脂被大量使用，在被破坏或是废弃后，这些树脂会造成环境污染，同时这也是资源的浪费，在电子电器领域，仍然会有大量环氧树脂被废弃，难以回收利用。通过在聚合物网络中引入可逆共价键，例如亚胺键(cn108129638a)，二硫键(cn108250412a)等，通过可逆键之间发生交换，可以使聚合物分子网络结构发生转变，赋予热固性树脂回收，再加工等能力，然而，目前没有将活性酯固化与可逆共价键结合的研究。
技术实现思路
1、为了克服上述现有技术中的缺陷和不足之处，本专利技术的首要目的在于提供一种含有亚胺键的活性酯固化剂。
2、本专利技术的另一目的在于提供一种上述含有亚胺键的活性酯固化剂的制备方法。
3、本专利技术的又一目的在于提供上述含有亚胺键的活性酯固化剂的应用。
4、本专利技术的再一目的在于提供一种含上述亚胺键的活性酯固化剂的树脂组合物。
5、本专利技术的目的通过以下技术方案实现：
6、本专利技术提供了一种含有亚胺键的活性酯固化剂及其制备方法。在于固化环氧树脂后，其结构中含有亚胺键，赋予了环氧树脂再加工，可回收，易降解等能力。在高温下，环氧树脂可通过
7、一种含有亚胺键的活性酯固化剂，化学结构式如下：
8、
9、其中，r1为甲基或苯基，r2为-c2h4、-c4h8、-c10h20、-c12h24中的一种，n为1-5的整数。
10、优选地，所述固化剂的化学结构式如下：
11、
12、
13、优选地，所述固化剂的化学结构式如下：
14、
15、一种含有亚胺键的活性酯固化剂的制备方法，式i所示固化剂的制备方法如下：
16、将羟基苯甲醛、4-氨基苯酚和有机溶剂混合反应，加入缚酸剂，降温至5～10℃，加入酰氯继续反应，收集沉淀，洗涤、干燥后得到含有一个亚胺键的活性酯固化剂；
17、式ii所示固化剂的制备方法如下：
18、将羟基苯甲醛、二胺类物质和有机溶剂混合反应，加入缚酸剂，降温至5～10℃，加入酰氯继续反应，收集沉淀，洗涤、干燥后得到含有两个亚胺键的活性酯固化剂。
19、优选地，所述羟基苯甲醛为3-羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲醛中的一种；
20、所述二胺类物质为乙二胺、丁二胺、对苯二胺、间苯二胺、邻苯二甲胺中的一种。
21、优选地，所述羟基苯甲醛类物质和4-氨基苯酚的摩尔比为1∶0.8～1.2，更优选为1∶0.95～1.05；
22、所述二胺类物质和羟基苯甲醛类物质的摩尔比为1∶2～10，更优选为1∶2。
23、优选地，所述反应的温度为25～50℃，混合反应的时间为0.1～10h，继续反应的时间为0.5～50h；
24、所述缚酸剂为三乙胺、n，n-二异丙基乙胺、吡啶、碳酸钾中的一种，缚酸剂与酰氯的摩尔比为1～10∶1，更优选为为1～2∶1。
25、优选地，所述的有机溶剂为四氢呋喃、二氧六环、乙醚、丙酮、丁酮、n，n-二甲基甲酰胺中的一种，有机溶剂与羟基苯甲醛类物质的质量比为1～100∶1；
26、所述酰氯为乙酰氯或苯甲酰氯。
27、更优选地，固化剂的化学结构式如下式时，
28、
29、制备方法具体如下：
30、将0.1～0.2mol 4-氨基苯酚和0.1～0.2mol3，4-二羟基苯甲醛溶于200～400ml四氢呋喃中，25℃反应1～3h，加入0.3～0.5mol三乙胺，降温至5℃，滴加0.3～0.5mol乙酰氯，反应2～4h，收集沉淀，洗涤、干燥后得到上述活性酯固化剂。
31、上述含有亚胺键的活性酯固化剂在环氧树脂固化、回收、再加工和溶剂回收中的应用。
32、一种树脂组合物，以重量计，包括如下组分：
33、环氧树脂：100份；
34、活性酯固化剂：50～150份；
35、催化剂：0.5～1份；
36、所述环氧树脂为dgeba型环氧树脂：
37、所述催化剂为4-二甲氨基吡啶；
38、其中，活性酯固化剂为权利要求1～3任一项所述的活性酯固化剂。
39、与现有技术相比，本专利技术具有如下优点及有益效果：
40、1.本专利技术通过引入亚胺键结构，赋予了环氧树脂二次加工，溶剂回收等能力，可解决环氧树脂废弃物污染环境，资源浪费等问题。
41、2.本专利技术利用活性酯固化机制，制备环氧树脂具有较低的介电常数以及介电损耗，较低的吸水率，可应用于电子电器材料。
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1.一种含有亚胺键的活性酯固化剂，其特征在于，化学结构式如下：
2.根据权利要求1所述的一种含有亚胺键的活性酯固化剂，其特征在于，所述固化剂的化学结构式如下：
3.根据权利要求2所述的一种含有亚胺键的活性酯固化剂，其特征在于，所述固化剂的化学结构式如下：
4.一种权利要求1所述的含有亚胺键的活性酯固化剂的制备方法，其特征在于，式I所示固化剂的制备方法如下：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述羟基苯甲醛为3-羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲醛中的一种；
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述羟基苯甲醛类物质和4-氨基苯酚的摩尔比为1∶0.8～1.2，二胺类物质和羟基苯甲醛类物质的摩尔比为1∶2～10。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为25～50℃，混合反应的时间为0.1～10h，继续反应的时间为0.5～50h；
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为四氢呋喃、二氧六环、乙醚、丙酮、丁酮、N，N-二甲基甲酰胺
9.权利要求1～3任一项所述含有亚胺键的活性酯固化剂在环氧树脂固化、回收、再加工和溶剂回收中的应用。
10.一种树脂组合物，其特征在于，以重量计，包括如下组分：
...【技术特征摘要】
1.一种含有亚胺键的活性酯固化剂，其特征在于，化学结构式如下：
2.根据权利要求1所述的一种含有亚胺键的活性酯固化剂，其特征在于，所述固化剂的化学结构式如下：
3.根据权利要求2所述的一种含有亚胺键的活性酯固化剂，其特征在于，所述固化剂的化学结构式如下：
4.一种权利要求1所述的含有亚胺键的活性酯固化剂的制备方法，其特征在于，式i所示固化剂的制备方法如下：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述羟基苯甲醛为3-羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲醛中的一种；
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述羟基苯甲醛类物质和4-氨基苯...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁利岩，刘家铭，秦静静，施敏，王定松，
申请(专利权)人：中科院广州化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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