【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种包含至少一种如所定义的羧酸酯和真菌孢子的液体制剂，以及一种防治植物中或植物上的植物病原性真菌、昆虫和/或线虫，增强植物生长，或增加植物产量或根部健康的方法。
技术介绍
1、无论是用于对抗各种真菌或昆虫病害还是用于改善植物健康，生物防治剂(bca)在植物保护领域中都变得越来越重要。尽管也可获得可用作生物防治剂的病毒，但在该领域中使用的主要是基于细菌和真菌的bca。基于真菌的生物防治剂的最突出的形式是称为分生孢子以及芽生孢子的无性孢子，但其他真菌繁殖体也可为有前景的防治剂，例如(微)菌核、子囊孢子、担子孢子、厚垣孢子或菌丝段。
2、与许多基于细菌的孢子(例如芽孢杆菌孢子)不同，许多真菌孢子不那么健壮，并且已证明难以以满足商业产品需要(特别是在一定温度下的可接受的储存稳定性)的形式提供真菌孢子。
3、然而，由于许多因素影响最终制剂的功效，例如生物防治剂的性质、温度稳定性和保存期限以及制剂在应用中的作用，因此提供生物防治剂的合适制剂仍然构成挑战。
4、合适的制剂是活性成分和惰性成分的均匀且稳定的混合物，其使最终产品更简单、更安全、且更有效地应用于靶标。
5、生物防治剂的常用制剂包括wp，其为一种微粉化成粉末形式并通常在水中分散后作为悬浮粒子施用的固体制剂，和wg，其为一种由在水中崩解和分散后施用的颗粒组成的制剂。wg产品的颗粒具有0.2至4mm范围内的不同粒子。水分散性颗粒可以通过附聚、喷雾干燥或挤出技术形成。wp制剂很容易制备，但它们粉尘多。此外，它们在现场不容易剂量给
6、液体制剂的实例为sc，其为一种固体活性成分在流体中的水基悬浮液，通常在使用前用水稀释。另一种液体制剂类型为ec，其为一种活性成分与表面活性剂如乳化剂在水不溶性有机溶剂中的溶液，当添加到水中时其会形成乳液。
7、在生物防治剂的实验和商业制剂中已经使用了大量的制剂助剂(对于更详细的描述和列表，参见schisler等人,phytopathology,第94卷,第11期,2004)。通常，制剂助剂可以分为载体(填充剂、增量剂)或改善所配制的生物质的化学、物理、生理或营养特性的制剂助剂。
8、由于真菌分生孢子的脆弱性，基于真菌活性物的bca在室温或高于室温的温度下在更长的时间段内的稳定性、特别是储存稳定性是特别的挑战。像许多活的生物一样，处于休眠状态的真菌分生孢子对环境影响敏感，例如水、空气(氧气)、温度、辐射等。一些因素可能会触发萌发，而其他因素可能会对孢子生存能力具有不利影响。为了排除水，通常使用油如矿物(石蜡)油或植物油制备液体真菌孢子制剂。这些油中的许多为真菌生物提供了一定的保存期限。植物油是天然来源的，基本上是由甘油和c12-c18饱和和不饱和脂肪酸组成的混合羧酸甘油三酯；它们还含有不同含量的天然蜡。植物油组成是可变的，取决于许多因素，如植物品种、环境因素(例如土壤、营养物)和天气，此处仅列举少数。因此，在若干年和/或地理上很难达到一个恒定的质量和组成。植物油工业用途的另一个限制因素是所有这些油都容易变得酸败，即当暴露在空气、光、水分或细菌作用下时，这会导致令人不愉快的气味、不受控制的聚合物残留的形成和游离脂肪酸的释放，从而进一步促进以自催化的方式分解。因此，需要采取预防措施，如排除光、氧气、高温和不想要的微生物污染，并必须采取对策，例如使用抗氧化剂、自由基清除剂或杀生物剂，以确保植物油基组合物的稳定性。
9、生物防治剂的制剂的实例记载于torres等人,2003,j appl microbiol,94(2),第330-9页。然而，很明显，仅在4℃下保留超过70％的生物防治剂(例如真菌孢子)的生存能力4个月的制剂不适于在现场每日使用。相反，期望即使在不可能冷藏的条件下，生物防治剂的制剂也具有足够的保存期限。
10、kim等人，2010年(j.s.kim,y.h.je,j.y.roh,journal of industrialmicrobiology&biotechnology 2010,第37卷(第4期),第419页及其后页)公开了与分散在水中相比，当分散在油(大豆油、玉米油、棉籽油、石蜡油、油酸甲酯)中时，真菌玫烟色棒束孢(isaria fumosorosea)的分生孢子在50℃下进行2和8小时热处理的过程中表现出改善的稳定性。
11、mbarga等人，2014(biological control 2014,第77卷,第15页及其后页)发现，与将分生孢子分散在水中相比，在大豆油中用不同的乳化剂配制的棘孢木霉(trichodermaasperellum)表现出改善的保存期限。
12、其他液体，例如乙氧基化三硅氧烷(例如break-thru s240)，是合适的替代品并例如与淡紫拟青霉(p.lilacinum)(参见wo2016/050726)提供稳定的制剂，然而，这种三硅氧烷的制备以及因此该产品本身的制备是昂贵的。
13、ep 1 886 570 a2记载了一种包含某种酯和表面活性剂的微生物孢子的农用化学品活性制剂。稳定性的绝对值表明具有良好的生存能力，但通过比较相对的生存能力可以显示总体稳定性并不是特别高：在40℃下储存8周后的孢子生存能力下降到5.86％的水平(表1，制剂4)。wo 2009/126473 a1记载了一种含有细菌和某些非水的可与水混溶的和/或不可与水混溶的添加剂的水基制剂。wo 2016/189329 a1记载了脂肪酸和脂肪酸衍生物与某些真菌种结合的用途。begonya vicedo等人(archives of microbiology,第184卷,第5期,第316ff页)记载了一种部分酯化的二元羧酸(即己二酸单乙酯，或aame)防治由葡萄孢属(boytritis sp.)引起的疾病。
14、由于上述缺点，仍然需要用于基于真菌活性物的生物防治剂的简单、易于处理的制剂。在各种性能中，尤其地，这类制剂应理想地在浓缩制剂中提供良好的物理稳定性；表现出适当的随时间的保存期限，特别是在高温(20℃或更高)下；并且提供良好的水混溶性或悬浮性。
15、如上所述，除了油或有机硅以外的其他有机流体可用于提供基于真菌孢子的bca的稳定农业化学制剂的先前记载仅非常少。出人意料地发现许多液体羧酸酯在高温下储存(在30℃和更高的温度下5周)后提供了良好至优异的孢子生存能力。
技术实现思路
1、因此，在第一方面，本专利技术涉及一种液体制剂，其包含
2、至少一种由羧酸部分和醇部分组成的羧酸酯，如式i所示
3、
4、其中所述羧酸酯不是植物油中存在的羧酸甘油三酯；
5、和真菌孢子。该真菌应是一种对植物产生有益作用的真菌。
6、就本专利技术而言，羧酸酯既可以分离自天然来源，又可通过本领域中已知的任何方法生产，所述方法不限于根据式i的羧酸部分和醇部分下的相应本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种液体制剂，其包含至少一种由羧酸部分和醇部分组成的羧酸酯
2.根据权利要求1所述的液体制剂，其中a)、b)和/或c)中任一项是由超过一个不同的一元醇部分、多元醇部分、一元羧酸部分或多元羧酸部分组成的酯的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的液体制剂，其包含根据a)至c)中任一项的羧酸酯的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体制剂，其中所述一元醇部分衍生自支链、直链、饱和或部分不饱和的C1-C20一元醇。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基己烷-1-醇、辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、棕榈醇、十七醇、十八醇、油醇、十九醇、二十醇及其混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元羧酸部分衍生自支链、直链、饱和或部分不饱和的C2-C20羧酸。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、棕榈酸、十八酸、异十八酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、蓖麻油酸及其混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个多元醇部分衍生自选自以下的多元醇：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,2-二醇、异山梨醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和糖醇。
10.根据权利要求9所述的液体制剂，其中所述至少一种多元醇选自1,2-丙二醇、新戊二醇、丙三醇、1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和脱水山梨糖醇。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个多元羧酸部分衍生自选自以下的多元羧酸：
12.根据权利要求1至11中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个多元羧酸部分衍生自选自以下的羧酸：1,2-环己烷二羧酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、2-羟基琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、O-乙酰基柠檬酸和柠檬酸。
13.根据权利要求12所述的液体制剂，其中所述至少一个多元羧酸部分衍生自选自以下的多元羧酸：1,2-环己烷二羧酸、戊二酸、己二酸和O-乙酰基柠檬酸。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元羧酸部分或至少一个多元羧酸部分携带至少一个OH官能团。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的液体制剂，其中所述根据b)的至少一种羧酸酯的所述至少一个多元醇部分是部分或完全酯化的。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的液体制剂，其中所述根据a)的至少一种羧酸酯由至少一个支链、直链、饱和或部分不饱和的C2-C20一元羧酸部分和至少一个支链、直链、饱和或部分不饱和的C2-C20一元醇部分组成。
17.根据权利要求1至14和16中任一项所述的液体制剂，其中所述根据a)的至少一种羧酸酯包含13至28个碳原子。
18.根据权利要求1、16或17所述的液体制剂，其中所述一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、棕榈酸、十八酸、异十八酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、蓖麻油酸及其混合物。
19.根据权利要求18所述的液体制剂，其中所述一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基己烷-1-醇、辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十六醇、棕榈醇、十八醇、油醇及其混合物。
20.根据权利要求18或19所述的液体制剂，其中所述一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸和癸酸，所述一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十六醇、棕榈醇、十八醇和油醇。
21.根据权利要求18或19所述的液体制剂，其中所述一元羧酸部分衍生自选自以...
【技术特征摘要】
1.一种液体制剂，其包含至少一种由羧酸部分和醇部分组成的羧酸酯
2.根据权利要求1所述的液体制剂，其中a)、b)和/或c)中任一项是由超过一个不同的一元醇部分、多元醇部分、一元羧酸部分或多元羧酸部分组成的酯的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的液体制剂，其包含根据a)至c)中任一项的羧酸酯的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体制剂，其中所述一元醇部分衍生自支链、直链、饱和或部分不饱和的c1-c20一元醇。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基己烷-1-醇、辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、棕榈醇、十七醇、十八醇、油醇、十九醇、二十醇及其混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基己烷-1醇、辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十六醇、棕榈醇、十八醇、油醇及其混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元羧酸部分衍生自支链、直链、饱和或部分不饱和的c2-c20羧酸。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、棕榈酸、十八酸、异十八酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、蓖麻油酸及其混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个多元醇部分衍生自选自以下的多元醇：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,2-二醇、异山梨醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和糖醇。
10.根据权利要求9所述的液体制剂，其中所述至少一种多元醇选自1,2-丙二醇、新戊二醇、丙三醇、1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和脱水山梨糖醇。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个多元羧酸部分衍生自选自以下的多元羧酸：
12.根据权利要求1至11中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个多元羧酸部分衍生自选自以下的羧酸：1,2-环己烷二羧酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、2-羟基琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、o-乙酰基柠檬酸和柠檬酸。
13.根据权利要求12所述的液体制剂，其中所述至少一个多元羧酸部分衍生自选自以下的多元羧酸：1,2-环己烷二羧酸、戊二酸、己二酸和o-乙酰基柠檬酸。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的液体制剂，其中所述至少一个一元羧酸部分或至少一个多元羧酸部分携带至少一个oh官能团。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的液体制剂，其中所述根据b)的至少一种羧酸酯的所述至少一个多元醇部分是部分或完全酯化的。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的液体制剂，其中所述根据a)的至少一种羧酸酯由至少一个支链、直链、饱和或部分不饱和的c2-c20一元羧酸部分和至少一个支链、直链、饱和或部分不饱和的c2-c20一元醇部分组成。
17.根据权利要求1至14和16中任一项所述的液体制剂，其中所述根据a)的至少一种羧酸酯包含13至28个碳原子。
18.根据权利要求1、16或17所述的液体制剂，其中所述一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、棕榈酸、十八酸、异十八酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、蓖麻油酸及其混合物。
19.根据权利要求18所述的液体制剂，其中所述一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基己烷-1-醇、辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十六醇、棕榈醇、十八醇、油醇及其混合物。
20.根据权利要求18或19所述的液体制剂，其中所述一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸和癸酸，所述一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十六醇、棕榈醇、十八醇和油醇。
21.根据权利要求18或19所述的液体制剂，其中所述一元羧酸部分衍生自选自以下的一元羧酸：十二酸、十四酸、棕榈酸、十八酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、蓖麻油酸，所述一元醇部分衍生自选自以下的一元醇：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基己烷-1-醇、辛醇、壬醇、异壬醇和癸醇。
22.根据权利要求1至21中任一项所述的液体制剂，其中所述羧酸酯选自十二酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、油酸2-乙基己基酯、蓖麻油酸甲酯和丙酸戊酯。
23.根据权利要求1至12中任一项所述的液体制剂，其中在所述根据b)的至少一种羧酸酯中，所述一元羧酸部分衍生自选自...
【专利技术属性】
技术研发人员：O·盖特曾，K·特明，R·休曼，U·艾本，A·泽曼，U·希尔舍，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。