一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法技术

技术编号：40007900 阅读：8 留言：0更新日期：2024-01-16 14:48

本发明专利技术公开一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，属于农药中间体的制备领域，一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，包括以下步骤；S1、将醇滴入甲基二氯膦中进行取代反应，得到单乙酯；S2、将单乙酯加入2‑氨基‑4‑氯丁酸酯中进行反应，得到草铵膦；S3、经抽滤、干燥、重结晶得到草铵膦粗品。本发明专利技术的制备过程中不用进行物质的分离，直接添加相关反应物，分步进行相关的反应，得到最终产物，具有反应时间短，反应的步骤少，避免单乙酯的分解，收率高的特点。

全部详细技术资料下载

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药中间体的制备领域，具体涉及一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法。

技术介绍

1、草铵膦于1986年由德国赫斯特公司研发上市，化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-dl-高丙氨酸铵盐，是一种谷氨酰胺合成抑制剂,其作用机制是抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，导致谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而干扰植物的代谢，使植物死亡。

2、草铵膦具有除草活性高、除草谱广及环境相容性好的特点,非常适合发展除草剂抗性基因,草铵膦抗性基因已经导入水稻、小麦、玉米、甜菜、烟草、大豆、棉花、马铃薯、番茄、油菜、甘蔗等20多种作物中，近年来已在美洲、亚洲、欧洲、澳洲等地区的农业大国推广种植这些转基因作物。

3、现有l-草铵膦的制备工艺主要包括化学法和生物法。化学法合成l-草铵膦主要包括手性辅助剂诱导法、外消旋体拆分法和不对称合成法等，但这些制备方法合成路线复杂、收率低或/和手性拆分试剂昂贵的问题，难以实现其高效工业化生产或难以实现较大的工业化应用价值。生物法合成l-草铵膦主要包括蛋白酶法、氨基酸脱氢酶法和转氨酶法等，这些方法往往具有产物光学纯度低、分离难度大或/和底物耐受差等缺陷，其工业化应用价值相对较低。

技术实现思路

1、本专利技术的目的在于克服上述技术不足，提供一种，解决现有技术中草铵膦制备工艺复杂、反应时间长，收率低的的技术问题。

2、为达到上述技术目的，本专利技术的技术方案提供一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，包括以下步骤；</p>

3、s1、将醇滴入甲基二氯膦中进行取代反应，得到单乙酯；

4、s2、将单乙酯加入2-氨基-4-氯丁酸酯中进行反应，

5、s3、经抽滤、干燥、重结晶得到草铵膦粗品；

6、所述草铵膦的结构式如下，

7、

8、其中；r1表示甲基或乙基；r2表示甲基或乙基。

9、作为优选的，所述以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法具体包括以下步骤；

10、s1、将甲基二氯膦的异己烷溶液加入圆底烧瓶中，用恒压滴液漏斗滴加乙醇的异己烷溶液，滴加完毕后继续搅拌60-75min，得到反应溶液1；

11、s2、将2-氨基-4-氯丁酸乙酯和三乙胺的氯苯溶液滴入所述反应溶液1中，滴加完毕后继续搅拌反应完全，得到反应溶液2；

12、s3、将反应溶液2升温至90-100℃下继续反应10-12h，自然冷却至室温，抽滤、旋干、重结晶得到草铵膦粗品。

13、作为优选的，所述醇为甲醇、乙醇中的一种。

14、作为优选的，所述甲基二氯膦、醇的摩尔比为0.25：0.27-0.29。

15、作为优选的，所述甲基二氯膦、2-氨基-4-氯丁酸乙酯的摩尔比为1：1。

16、作为优选的，所述2-氨基-4-氯丁酸乙酯、三乙胺的摩尔比为0.25：0.3。

17、作为优选的，所述s3具体为将反应溶液2升温至90-100℃下继续反应10-12h，自然冷却至室温，抽滤，滤液旋干氯苯，向其中加入100ml浓盐酸，在90℃下反应，旋干溶剂后得到l-草铵膦盐酸盐粗品，加入氨水调ph为弱碱性，再用甲醇重结晶得到草铵膦粗品。

18、作为优选的，所述浓盐酸的浓度为11-12mol/l。

19、本专利技术中首先以甲基二氯膦为原料，将醇缓慢滴加1到其中，制备单乙酯，在反应完成后，立刻与2-氨基-4-氯丁酸酯反应得到草铵膦，具体的反应过程如下；

20、

21、通式中，r1表示甲基或乙基；r2表示甲基或乙基。

22、本专利技术的技术关键点在于：1.反应过程中温度、酸碱性、滴加速度都必须要控制。2.制备的单乙酯容易受热分解，需要尽快投入下一步反应。

23、这里的中间产物单乙酯是不稳定的物质，遇热容易分解，在第一步反应结束后，即单乙酯生成后，立即加入2-氨基-4-氯丁酸乙酯，先在常温下进行反应，然后再升高温度为90℃以上，相较于直接升温至90℃，能够有限避免单乙酯的分解，从而提高收率，避免环境污染。

24、与现有技术相比，本专利技术的有益效果包括：本专利技术的制备过程中不用进行物质的分离，直接添加相关反应物，分步进行相关的反应，得到最终产物，具有反应时间短，反应的步骤少，避免单乙酯的分解，收率高的特点。

本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，包括以下步骤；

2.根据权利要求1所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，包括以下步骤；

3.根据权利要求2所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇中的一种。

4.根据权利要求2所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述甲基二氯膦、醇的摩尔比为0.25：0.27-0.29。

5.根据权利要求1所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述甲基二氯膦、2-氨基-4-氯丁酸乙酯的摩尔比为1：1。

6.根据权利要求2所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述2-氨基-4-氯丁酸乙酯、三乙胺的摩尔比为0.25：0.3。

7.根据权利要求2所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述S3具体为将反应溶液2升温至90-100℃下继续反应10-12h，自然冷却至室温，抽滤，滤液旋干氯苯，向其中加入100mL浓盐酸，在90℃下反应，旋干溶剂后得到L-草铵膦盐酸盐粗品，

8.根据权利要求7所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述浓盐酸的浓度为11-12mol/L。

...

【技术特征摘要】

1.一种以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，包括以下步骤；

2.根据权利要求1所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，包括以下步骤；

3.根据权利要求2所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇中的一种。

4.根据权利要求2所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述甲基二氯膦、醇的摩尔比为0.25：0.27-0.29。

5.根据权利要求1所述的以甲基二氯膦为原料制备草铵膦的方法，其特征在于，所述甲基二氯膦、2-氨基-4-氯丁酸乙酯的摩尔比为1：1。

6...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴百雄，张建广，毛重阳，杨圣海，刘兵，程谱，蒋学兵，龚仕望，
申请(专利权)人：内蒙古犇星化学有限公司，
类型：发明
国别省市：

全部详细技术资料下载我是这个专利的主人