【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料，具体涉及一种防喷霜手套胶乳及其制备方法和其在制备防喷霜手套中的应用。
技术介绍
1、橡胶在经过一段时间的放置或使用后，手套的表面会出现发白现象，这就是喷霜现象。乳胶手套太早出现喷霜现象，影响手套的存储期，造成退换货或返工处理，增加费用，影响经济效益，同时手套喷霜影响产品的外观质量，给用户带来品质不好的印象。
2、橡胶喷霜包括胶料喷霜和制品喷霜，橡胶内部配合剂析出，形成了喷霜。喷霜的原因及机理十分复杂，但归根结底是配合剂常温下在橡胶中的溶解度问题，另外，还涉及到相态理论、溶胀理论以及运动浓度等理论科学。橡胶的分子结构对橡胶的大分子结构、分子量、硫化胶的交联网络结构以及硫化胶(或产品)的性能有直接的联系。
3、因此，如何改善橡胶的喷霜现象成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种防喷霜手套胶乳及其制备方法和其在制备防喷霜手套中的应用，由其制备的手套具有优异的防喷霜性能，不会出现喷霜现象，同时力学性能和老化性能优异。
2、为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
3、一种防喷霜手套胶乳，包括以下重量份的组分：100份天然乳胶、12~20份羧基丁腈胶乳、5~15份改性碳纳米管、2~6份腰果酚类环氧树脂、3~7份乙烯基硅橡胶、2~5份硫化剂、1~4份硫化促进剂、1~3份防老剂、0.5~2份稳定剂、0.5~2份氧化锌；
4、所述腰果
5、所述改性碳纳米管的制备方法为：
6、将多壁碳纳米管、酒石酸加入到磷酸溶液中，搅拌均匀，过滤，得到预处理多壁碳纳米管；
7、将预处理多壁碳纳米管经过等离子体改性处理，得到前驱体；
8、将前驱体、含氨基的硅烷偶联剂、三乙胺加入到乙醇溶液中，搅拌均匀，超声处理，过滤，干燥，得到改性碳纳米管。
9、本专利技术将上述各种原料按特定配比进行组合，得到了具有优异性能的防喷霜手套胶乳，所述的胶乳稳定性优异，具有致密的交联网络结构和填料填充网络结构，分子间作用力强，显著的改善了喷霜现象，能够有效的避免化合物在使用过程中发生迁移，避免出现老化、喷霜等问题，延长使用寿命，显著提高了力学性能和老化性能。
10、本专利技术创造性的对碳纳米管进行改性，改善了其在体系中的分散作用，使其能够均匀的分散于体系中，不会发生团聚现象，另外，对其改性，使其表面含有众多官能团，能够促进橡胶分子链的流动变形，使其能够参与形成交联网络，并能够形成填料填充网络，有效的防止配合剂迁移析出，阻断配合剂析出路线，进而有效的改善喷霜，提高力学性能和耐老化性能。
11、本专利技术的专利技术人研究发现，不同的改性碳纳米管的制备方法制备得到的碳纳米管的性能是不同的，采用本专利技术的方法制备得到的改性碳纳米管，相比于其他的方法制备得到的，能够更佳有效的改善喷霜现象，进一步提高力学性能和老化性能。
12、需要说明的是，所述的等离子体改性处理，在常规的等离子体容器中进行。
13、示例性的，所述的等离子处理的电压为220v，功率为600~800w，时间为2~8min。
14、所述的还有腰果酚类环氧树脂的加入一方面能够改善填料（改性碳纳米管、氧化锌）在体系中的分散作用，另外一方面，其有助于增加浸胶乳的粘性，增加生胶乳的粘性，参与形成交联网络，其对橡胶中的极性和非极性物质都有溶解作用， 当用于橡胶中时，有效的阻止橡胶中的各种物质的迁移喷出。
15、作为本专利技术的优选实施方案，所述腰果酚为3-十五烷基苯酚；和/或
16、所述催化剂为氢氧化钾；和/或
17、所述溶剂为二甲基亚砜。
18、作为本专利技术的优选实施方案，包括以下质量份的组分：100份天然乳胶、15~18份羧基丁腈胶乳、8~12份改性碳纳米管、3~5份腰果酚类环氧树脂、4~6份乙烯基硅橡胶、3~5份硫化剂、1.5~4份硫化促进剂、1.5~3份防老剂、0.5~1.5份稳定剂、0.5~1.5份氧化锌。通过将各原料的用量控制在此范围内时，能够进一步改善喷霜现象，进一步提高力学性能和老化性能。
19、作为本专利技术的优选实施方案，所述乙烯基硅橡胶的乙烯基摩尔百分含量为0.19~0.79%。本专利技术创造性的在体系中加入乙烯基硅橡胶，所述的乙烯基硅橡胶性质稳定，其含有的双键能够促进硫化反应的进行，能够与游离的活性基团进行反应，从而将部分游离物质固定下来，促进形成致密的交联网络结构，进而有效的改善了喷霜现象，专利技术人发现，所述的乙烯基硅橡胶的加入量需要严格控制，若其加入过少，改善效果不明显，若其加入量过多，导致体系的相容性不好，反而起到负面作用。
20、作为本专利技术的优选实施方案，所述羧基丁腈胶乳的羧基含量为6~8wt%。本专利技术的专利技术人研究发现，所述的羧基丁腈胶乳的加入量对于效果具有一定的影响，本专利技术通过控制羧基丁腈胶乳的含量，使丁腈胶乳中的羧基能够与体系中的众多官能团反应，进而有效的提高体系的结合力，促进游离的基团固定，促进形成致密的交联网络结构；若其加入量过低，改善效果不明显，若其加入量过多，由于羧基较为活泼，含量过高反而导致稳定性变差，降低使用价值。
21、作为本专利技术的优选实施方案，如下（a）~（f）中的至少一种：
22、（a）所述多壁碳纳米管的直径为48~52nm，长度为0.5~2μm；
23、（b）所述多壁碳纳米管、酒石酸、磷酸溶液的质量比为1：（0.5~2）：（4~10）；
24、（c）所述磷酸溶液的浓度为10~40wt%；
25、（d）所述前驱体、含氨基的硅烷偶联剂、三乙胺、乙醇溶液的质量比为1：（0.02~0.08）：（0.01~0.05）：（4~10）；
26、（e）所述含氨基的硅烷偶联剂包括γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种；
27、（f）所述乙醇溶液的浓度为40~80wt%。
28、作为本专利技术的优选实施方案，所述硫化剂包括硫磺和三嗪钠盐类硫化剂，所述硫磺、三嗪钠盐类硫化剂的质量比为1：（0.2~0.6）。
29、作为本专利技术的优选实施方案，所述三嗪钠盐类硫化剂包括2 ,4 ,6-三巯基-1 ,3,5-三嗪三钠盐、2,4-二氯-6-羟基-1 ,3,5-三嗪钠盐中的至少一种。
30、作为本专利技术的优选实施方案，所述稳定剂为十二烷基苯磺酸钠；和/或
31、所述硫化促进剂为二丁基二硫代氨基甲酸钠、二硫化二苯并噻唑、二甲基二硫代氨基甲酸锌中的至少一种；和/或
32、所述防老剂包括防老剂rd、防老剂mb中的至少一种。
33、本专利技术还提供了一种防喷霜手套胶乳的制备本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种防喷霜手套胶乳，其特征在于，包括以下重量份的组分：100份天然乳胶、12~20份羧基丁腈胶乳、5~15份改性碳纳米管、2~6份腰果酚类环氧树脂、3~7份乙烯基硅橡胶、2~5份硫化剂、1~4份硫化促进剂、1~3份防老剂、0.5~2份稳定剂、0.5~2份氧化锌；
2.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，包括以下质量份的组分：100份天然乳胶、15~18份羧基丁腈胶乳、8~12份改性碳纳米管、3~5份腰果酚类环氧树脂、4~6份乙烯基硅橡胶、3~5份硫化剂、1.5~4份硫化促进剂、1.5~3份防老剂、0.5~1.5份稳定剂、0.5~1.5份氧化锌。
3.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述乙烯基硅橡胶的乙烯基摩尔百分含量为0.19~0.79%。
4.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述羧基丁腈胶乳的羧基含量为6~8wt%。
5.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，如下（a）~（f）中的至少一种：
6.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述腰果酚为3-十
7.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述硫化剂包括硫磺和三嗪钠盐类硫化剂，所述硫磺、三嗪钠盐类硫化剂的质量比为1：（0.2~0.6）。
8.根据权利要求7所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述三嗪钠盐类硫化剂包括2,4 ,6-三巯基-1 ,3 ,5-三嗪三钠盐、2,4-二氯-6-羟基-1 ,3,5-三嗪钠盐中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述稳定剂为十二烷基苯磺酸钠；和/或
10.权利要求1~9任一所述的防喷霜手套胶乳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
11.权利要求1~9任一所述的防喷霜手套胶乳在制备防喷霜手套中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种防喷霜手套胶乳，其特征在于，包括以下重量份的组分：100份天然乳胶、12~20份羧基丁腈胶乳、5~15份改性碳纳米管、2~6份腰果酚类环氧树脂、3~7份乙烯基硅橡胶、2~5份硫化剂、1~4份硫化促进剂、1~3份防老剂、0.5~2份稳定剂、0.5~2份氧化锌；
2.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，包括以下质量份的组分：100份天然乳胶、15~18份羧基丁腈胶乳、8~12份改性碳纳米管、3~5份腰果酚类环氧树脂、4~6份乙烯基硅橡胶、3~5份硫化剂、1.5~4份硫化促进剂、1.5~3份防老剂、0.5~1.5份稳定剂、0.5~1.5份氧化锌。
3.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述乙烯基硅橡胶的乙烯基摩尔百分含量为0.19~0.79%。
4.根据权利要求1所述的防喷霜手套胶乳，其特征在于，所述羧基丁腈胶乳的羧基含量为6~8wt%。
5....
【专利技术属性】
技术研发人员：武权，陈利水，黄永芳，巫惠琼，
申请(专利权)人：广州双一乳胶制品有限公司，
类型：发明
国别省市：
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