一种分散大红的制备方法技术

本发明专利技术是一种分散大红的制备方法，其特征在于：它包括硫脲的制备、闭环、重氮化和偶合等步骤。硫脲是采用３，４－二氯苯胺、盐酸和硫氰酸铵进行反应制得；闭环是向反应釜中加入硫酸、硫脲和溴素制得；重氮化是采用二次重氮反应，制得二次重氮料；偶合是采用乳化剂ＯＰ－１０、Ｎ－乙基－Ｎ－氰乙基苯胺、氨基磺酸、消泡剂磷酸三丁酯和二次重氮料进行反应，至Ｎ－乙基－Ｎ－氰乙基苯胺过量为偶合反应终点，压滤、洗涤、干燥即得成品分散大红。本发明专利技术方法工艺更为合理，母液水可以回收，有效提高产品收率，降低生产成本，减少了废水（ＣＯＤ）的排放。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种染料的制备方法，特别是。
技术介绍
现有技术中分散大红GS的制备方法是采用5，6-二氯-2-氨基苯并噻唑在硫酸 中溶解，滴加醋酸或磷酸，调节酸度，然后滴加亚硝酰硫酸，进行重氮化，再与在稀硫酸中溶 解的N-乙基-N-氰乙基苯胺反应生成分散大红GS。该方法的缺陷在于该方法会增加生产 成本，而且有大量三废产生；外购5，6- 二氯-2-氨基苯并噻唑成本高，且5，6- 二氯-2-氨 基苯并噻唑生产时需耗用大量硫酸，析出产品时需要加入大量液碱进行中和，并会产生大 量含硫酸的废水，废水中含有大量的COD ;5，6_二氯-2-氨基苯并噻唑烘干时需要大量的蒸 汽，并会产生废气，粉碎时会产生粉尘。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺更为合理、三 废少、产品得率高的分散大红的制备方法。本专利技术所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本专利技术是一种分散 大红的制备方法，其特点是，其步骤如下(1)硫脲的制备向反应釜中打入适量的自来水，或者打入适量的母液水I与自 来水混合而成的混合液；升温至60 90°C后投入3，4- 二氯苯胺，投毕搅拌使物料充分溶 解，溶解温度为60 90°C ；然后首次向反应釜中滴加盐酸，滴完后立即投入硫氰酸铵水溶 液，投毕后立即加入剩余盐酸；然后升温至80 100°C后保温反应，反应结束后冷却结晶； 放料、过滤得硫脲与母液水I，用水将硫脲洗涤至中性，干燥得硫脲；所述的3，4- 二氯苯胺、 盐酸、硫氰酸铵的重量比为1 0. 5 1. 0 0. 4 0. 7 ；首次滴加的盐酸为盐酸总重量的 3/4 4/5 ；(2)闭环向闭环反应釜中加入硫酸，再投入硫脲；投毕后，在20 50°C下滴加溴 素，加毕后，升温到80 100°C，保温8 10小时后，再抽真空脱硫2 5小时，然后冷却至 50 70°C，制得闭环料；所述的硫脲、硫酸、溴素的重量比为1 2 3 0.03 0.04;(3)重氮化在常温下往一次重氮反应釜内投入闭环料，开启搅拌后投入亚硝酰 硫酸，闭环料与亚硝酰硫酸的重量比为1 0. 6 0. 7 ；升温至20 50°C，保温反应1-3小 时得一次重氮料，静止待用；再将适量的硫酸水溶液或母液水II注入二次重氮反应釜，开 启夹套和盘管冷冻盐水冷却；然后将脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-9)水溶液投入二次重氮反应 釜，加入硝酸钠；继续冷却至-10 0°C，然后开始滴加一次重氮料，滴加过程中控制釜内物 料温度为-10 0°C ；滴加完毕后，控制温度至_5 2°C并保温0. 5 3小时，得二次重氮 料待用；所述的闭环料、脂肪醇聚氧乙烯醚、硝酸钠的重量比为1 0.03 0.04 0.04 0. 05 ；(4)偶合向偶合反应釜内注入适量的硫酸水溶液或母液水II，搅拌并冷却至常温，加入乳化剂0P-10，搅拌后投入N-乙基-N-氰乙基苯胺，搅拌，降温至-5 5°C，再投入 氨基磺酸，搅拌，加入适量消泡剂磷酸三丁酯，再滴加二次重氮料，至N-乙基-N-氰乙基苯 胺过量为偶合反应终点，偶合温度为_5 5°C ；然后升温到60 90°C后保温1-3小时；放料 至压滤机压滤，得母液水II，滤饼用水洗涤至pH = 5 8，干燥即得成品分散大红；所述的 母液水II、乳化剂0P-10、N-乙基-N-氰乙基苯胺、氨基磺酸的重量比为30 40 0.01 0. 02 1 0. 2 0. 3。在以上所述的分散大红的制备方法中1、在步骤⑴中向反应釜中打入母液水I与自来水混合而成的混合液时，母液水 I与自来水的重量比可以按需要调节，优选2 4 1。2、步骤(1)中洗涤硫脲所用的水可以为热水可常温水，水的温度优选为40 60 °C。3、步骤(1)中升温至80 100°C后保温反应的时间优选为5 15小时；冷却结 晶温度优选为60 90°C。4、步骤(2)中升温到80 100°C的过程优选如下方案先升温至60 80°C，保 温1-3小时后，再升温到80 100°C05、步骤(3)中一次重氮料的滴加时间优选为2 5小时。6、步骤⑷中二次重氮料的滴加时间优选为1. 5 4小时。7、步骤(4)中当向偶合反应釜内注入的是母液水II时，母液水II与N-乙 基-N-氰乙基苯胺的重量比为30 40 1。8、当循环生产时，步骤(1)中向反应釜中打入的是适量的母液水I与自来水混合 而成的混合液；步骤(3)中向二次重氮反应釜中注入的是母液水II ；步骤(4)中向偶合反 应釜内注入的是母液水II。当首次生产没有母液水II时，步骤(3)中向二次重氮反应釜中 注入的、步骤(4)中向偶合反应釜内注入的硫酸水溶液的浓度可以按反应需要选择。本专利技术方法的相关步骤的反应过程如下 与现有技术相比，本专利技术及进一步设计的本专利技术技术方案的优点及技术效果如 下(1)原料采用硫氰酸铵，使母液水可以回收，从而可以有效提高产品收率至95% 左右，降低生产成本，而且减少了废水(COD)的排放。(2)生产时采用立即(快速)加入硫氰酸铵和部分盐酸的方法，可以有效减少副反 应的产生，提高产品质量，并可以降低能耗。(3)反应时可以采用分段式升温，分段式保温，可以使反应平稳进行，提高产品质fio(4)采用脱硫方法，可以提高产品质量，并可回收副产物亚硫酸钠，降低生产成本。(5)采用闭环料直接重氮化，可以减少三个流程(中和、烘干和粉碎)，从而可以减 少硫酸的用量，减少废水的排放，减少烘干的能量消耗，和粉碎的粉尘污染(降低收率)。也 可以提高产品的收率，并提高设备的利用率。(6)采用二次重氮法，可以使重氮化反应比较完全，反应平稳进行，减少副反应的产生，增加重氮化收率。(7)重氮化反重氮化反应中加入催化剂，可以增加重氮的稳定性，可以减少重氮化 反应的能耗；(8)偶合反应套用母液水、洗涤水可以增加产物的收率，减少偶合物的消耗，减少 硫酸的用量，降低生产成本；母液水(I、II)、洗涤水的套用，做到废水循环利用。具体实施例方式以下进一步描述本专利技术的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解 本专利技术，而不构成对其权利的限制。实施例1。，其步骤如下(1)硫脲的制备向反应釜中打入适量的自来水，升温至60°C后投入3，4_ 二氯苯 胺，投毕搅拌使物料充分溶解，溶解温度为60°C ；然后首次向反应釜中滴加盐酸，滴完后立 即投入硫氰酸铵水溶液，投毕后立即加入剩余盐酸；然后升温至80°C后保温反应，反应结 束后冷却结晶；放料、过滤得硫脲与母液水I，用水将硫脲洗涤至中性，干燥得硫脲；所述的 3，4_ 二氯苯胺、盐酸、硫氰酸铵的重量比为1 0.5 0.4;首次滴加的盐酸为盐酸总重量 的 3/4 ；(2)闭环向闭环反应釜中加入硫酸，再投入硫脲；投毕后，在20°C下滴加溴素，加 毕后，升温到80°C，保温8小时后，再抽真空脱硫2小时，然后冷却至50°C，制得闭环料；所 述的硫脲、硫酸、溴素的重量比为1 2 0.03;(3)重氮化在常温下往一次重氮反应釜内投入闭环料，开启搅拌后投入亚硝 酰硫酸，闭环料与亚硝酰硫酸的重量比为1 0.6;升温至20°C，保温反应1小时得一次 重氮料，静止待用；再将适量的硫酸水溶液注入二次重氮反应釜，开启夹套和盘管冷冻盐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分散大红的制备方法，其特征在于，其步骤如下：（１）硫脲的制备：向反应釜中打入适量的自来水，或者打入适量的母液水Ⅰ与自来水混合而成的混合液；升温至６０～９０℃后投入３，４－二氯苯胺，投毕搅拌使物料充分溶解，溶解温度为６０～９０℃；然后首次向反应釜中滴加盐酸，滴完后立即投入硫氰酸铵水溶液，投毕后立即加入剩余盐酸；然后升温至８０～１００℃后保温反应，反应结束后冷却结晶；放料、过滤得硫脲与母液水Ⅰ，用水将硫脲洗涤至中性，干燥得硫脲；所述的３，４－二氯苯胺、盐酸、硫氰酸铵的重量比为１∶０．５～１．０∶０．４～０．７；首次滴加的盐酸为盐酸总重量的３／４～４／５；（２）闭环：向闭环反应釜中加入硫酸，再投入硫脲；投毕后，在２０～５０℃下滴加溴素，加毕后，升温到８０～１００℃，保温８～１０小时后，再抽真空脱硫２～５小时，然后冷却至５０～７０℃，制得闭环料；所述的硫脲、硫酸、溴素的重量比为１∶２～３∶０．０３～０．０４；（３）重氮化：在常温下往一次重氮反应釜内投入闭环料，开启搅拌后投入亚硝酰硫酸，闭环料与亚硝酰硫酸的重量比为１∶０．６～０．７；升温至２０～５０℃，保温反应１－３小时得一次重氮料，静止待用；再将适量的硫酸水溶液或母液水Ⅱ注入二次重氮反应釜，开启夹套和盘管冷冻盐水冷却；然后将脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液投入二次重氮反应釜，加入硝酸钠；继续冷却至－１０～０℃，然后开始滴加一次重氮料，滴加过程中控制釜内物料温度为－１０～０℃；滴加完毕后，控制温度至－５～２℃并保温０．５～３小时，得二次重氮料待用；所述的闭环料、脂肪醇聚氧乙烯醚、硝酸钠的重量比为１∶０．０３～０．０４∶０．０４～０．０５；（４）偶合：向偶合反应釜内注入适量的硫酸水溶液或母液水Ⅱ，搅拌并冷却至常温，加入乳化剂ＯＰ－１０，搅拌后投入Ｎ－乙基－Ｎ－氰乙基苯胺，搅拌，降温至－５～５℃，再投入氨基磺酸，搅拌，加入适量消泡剂磷酸三丁酯，再滴加二次重氮料，至Ｎ－乙基－Ｎ－氰乙基苯胺过量为偶合反应终点，偶合温度为－５～５℃；然后升温到６０～９０℃后保温１－３小时；放料至压滤机压滤，得母液水Ⅱ，滤饼用水洗涤至ｐＨ＝５～８，干燥即得成品分散大红；所述的乳化剂ＯＰ－１０、Ｎ－乙基－Ｎ－氰乙基苯胺、氨基磺酸的重量比为０．０１～０．０２∶１∶０．２～０．３。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王海民，程燕明，张毅，
申请(专利权)人：江苏远征化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]