一种聚碳酸酯的制造方法，使二羟基成分与选自下式(1)表示的化合物等中的特定的含氟碳酸酯成分在缩合催化剂的存在下反应，使得到的预聚物进行固相聚合，上述二羟基成分是选自脂环式二羟基化合物(其中，可以含有醚性氧原子。)等中的至少1种非芳香族二羟基化合物、或者上述非芳香族二羟基化合物与芳香族二羟基化合物的混合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚碳酸酯的制造方法。本申请基于2021年5月20日在日本申请的日本特愿2021－85297号和2021年10月28日在日本申请的日本特愿2021－176302号要求优先权，并将其内容援引于此。
技术介绍
1、聚碳酸酯作为耐热性、耐冲击性、透明性等优异的工程塑料而广泛用于众多领域。
2、聚碳酸酯一般使用来自石油资源的原料来制造。但是，近年来，担忧石油资源枯竭，需要使用来自植物等生物质资源的原料。
3、作为使用来自生物质资源的原料的聚碳酸酯，已知有使用植物来源的异山梨醇的聚碳酸酯。
4、作为使用异山梨醇的聚碳酸酯的制造方法，已知有使碳酸二苯酯与异山梨醇、根据需要的其它二羟基化合物进行熔融缩聚的方法(酯交换法)(专利文献1)。
5、另一方面，作为芳香族聚碳酸酯的制造方法，提出了使特定的含氟碳酸酯与芳香族二羟基化合物反应并对得到的预聚物进行固相聚合的方法(专利文献2)。
6、现有技术文献
7、专利文献
8、专利文献1：国际公开第2012/144573号
9、专利文献2：国际公开第2014/171367号
技术实现思路
1、但是，使碳酸二苯酯与异山梨醇等熔融缩聚的方法存在下述问题。
2、·为了进行酯交换反应而需要高温。例如即便使用催化剂时也在240℃以上的反应温度下进行缩聚。
3、·即便在高温下进行反应，分子量也不增加，得不到高分子物质(高分子量产物)。</p>4、·聚碳酸酯因缩聚时的高温而分解、着色。
5、使用脂环式二羟基化合物、直链或支链的脂肪族二羟基化合物来代替异山梨醇时也存在与上述同样的问题。
6、专利文献2中没有研究使用芳香族二羟基化合物以外的二羟基化合物作为二羟基化合物的情况。
7、本专利技术提供一种能够将以非芳香族二羟基化合物为原料的高分子量聚碳酸酯以较低温度进行制造的方法。
8、本专利技术具有以下形式。
9、[1]一种聚碳酸酯的制造方法，使下述二羟基成分与下述含氟碳酸酯成分在缩合催化剂的存在下反应，将得到的预聚物在低于其熔融温度的温度下加热，一边将副生成的含氟醇向体系外排出一边使上述预聚物进行固相聚合。
10、二羟基成分：选自脂环式二羟基化合物和直链或支链的脂肪族二羟基化合物中的至少1种非芳香族二羟基化合物、或者上述非芳香族二羟基化合物与芳香族二羟基化合物的混合物，并且上述脂环式二羟基化合物的碳原子的一部分可以被氧原子取代，上述直链或支链的脂肪族二羟基化合物的碳原子的一部分可以被氧原子取代。
11、含氟碳酸酯成分：选自下式(1)表示的化合物、下式(2)表示的化合物、下式(3)表示的化合物和下式(4)表示的化合物中的至少1种化合物。
12、
13、其中，r1为ca1b1r4表示的基团，2个r1可以相同，也可以不同，
14、r2为ca2b2r5表示的基团，2个r2可以相同，也可以不同，
15、r3为氢原子或ca3b3r6表示的基团，2个r3可以相同，也可以不同，
16、a1～a3各自独立地为氢原子、氟原子或rf，
17、b1～b3各自独立地为氢原子、氟原子或rf，
18、r4～r6各自独立地氟原子、rf或orf，
19、rf为碳原子数1～12的氟烷基或碳原子数6～10的氟芳基，上述碳原子数1～12的氟烷基的碳原子的一部分可以被氧原子取代。
20、
21、其中，r1为ca1b1r4表示的基团，
22、r2为ca2b2r5表示的基团，
23、r3为氢原子或ca3b3r6表示的基团，
24、r7为碳原子数1～5的全氟亚烷基，上述碳原子数1～5的全氟亚烷基的碳原子的一部分可以被氧原子取代，
25、a1～a3各自独立地为氢原子、氟原子或rf，
26、b1～b3各自独立地为氢原子、氟原子或rf，
27、r4～r6各自独立地氟原子、rf或orf，
28、rf为碳原子数1～12的氟烷基或碳原子数6～10的氟芳基，上述碳原子数1～12的氟烷基的碳原子的一部分可以被氧原子取代。
29、
30、其中，r7为碳原子数1～5的全氟亚烷基，2个r7可以相同，也可以不同，上述碳原子数1～5的全氟亚烷基的碳原子的一部分可以被氧原子取代。
31、
32、其中，r9～r13各自独立地为氢原子、氟原子或碳原子数1～6的氟烷基，2个r9、2个r10、2个r11、2个r12和2个r13可以分别相同或不同，分子内具有至少1个氟原子，上述碳原子数1～6的氟烷基的碳原子的一部分可以被氧原子取代。
33、[2]根据[1]所述的制造方法，其中，上述非芳香族二羟基化合物包含异山梨醇。
34、[3]根据[2]所述的制造方法，其中，异山梨醇相对于非芳香族二羟基化合物整体的比例为50摩尔％以上。
35、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，上述二羟基成分为上述非芳香族二羟基化合物与上述芳香族二羟基化合物的混合物。
36、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，上述预聚物的重均分子量为500～15000。
37、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，使上述预聚物进行固相聚合时的加热温度为200℃以下。
38、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，上述聚碳酸酯的重均分子量为10000～100000。
39、[8]根据[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，上述脂环式二羟基化合物的碳原子数优选2～20；更优选3～16；进一步优选4～13；特别优选5～10。
40、[9]根据[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，上述直链或支链的脂肪族二羟基化合物的碳原子数优选2～20；更优选3～16；进一步优选4～13；特别优选5～10。
41、[10]根据[1]～[9]中任一项所述的制造方法，其中，上述芳香族二羟基化合物的碳原子数优选4～20；更优选6～19；进一步优选8～18；特别优选10～17。
42、[11]根据[1]～[10]中任一项所述的制造方法，其中，上述非芳香族二羟基化合物包含异山梨醇，异山梨醇相对于上述二羟基成分整体的比例优选40～95摩尔％；更优选50～90摩尔％。
43、[12]根据[1]～[11]中任一项所述的制造方法，其中，上述二羟基成分为异山梨醇、或者异山梨醇与1,4－环己烷二甲醇或双酚a的混合物。
44、[13]根据[1]～[12]中任一项所述的制造方法，其中，上述含氟碳酸酯成分优选选自双(1,1,1,3,3,3－六氟异丙基)碳酸酯、双(全氟叔丁基)碳酸酯和双(2,2,3,3,4,4,5,本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种聚碳酸酯的制造方法，使下述二羟基成分与下述含氟碳酸酯成分在缩合催化剂的存在下反应，将得到的预聚物在低于其熔融温度的温度下加热，一边将副生成的含氟醇向体系外排出一边使所述预聚物进行固相聚合，
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述非芳香族二羟基化合物包含异山梨醇。
3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，异山梨醇相对于非芳香族二羟基化合物整体的比例为50摩尔％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述二羟基成分为所述非芳香族二羟基化合物与所述芳香族二羟基化合物的混合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，所述预聚物的重均分子量为500～15000。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，使所述预聚物进行固相聚合时的加热温度为200℃以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，所述聚碳酸酯的重均分子量为10000～100000。
8.一种下式(m1)表示的含氟双碳酸酯，
9.一种下式表示的含氟双碳酸酯，p>...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种聚碳酸酯的制造方法，使下述二羟基成分与下述含氟碳酸酯成分在缩合催化剂的存在下反应，将得到的预聚物在低于其熔融温度的温度下加热，一边将副生成的含氟醇向体系外排出一边使所述预聚物进行固相聚合，
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述非芳香族二羟基化合物包含异山梨醇。
3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，异山梨醇相对于非芳香族二羟基化合物整体的比例为50摩尔％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述二羟基成分为所述非芳香...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈添隆，铃木将人，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：
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