【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于吡啶衍生物除草剂的合成领域，具体涉及一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法。
技术介绍
1、2,4-二氯-3-硝基苯甲酸主要用于4-苯甲酰吡啶衍生物及其含有这种衍生物并以这种衍生物为活性组份的选择性除草剂，该除草剂作为旱地除草剂特别有效。这样的化合物在土壤施药，土壤混合施药和叶面施药等实际应用中均不对庄稼作物如玉米、芦粟、小麦和大麦产生植物毒性，所以这样的化合物具有很高的选择性，在这些庄稼作物的栽培期间，对控制杂草来说极为有效。也就是说，该化合物对有毒杂草显示了强烈的除草活性，这些杂草如绿狐狸尾巴、仓前空场草、兰苋属植物、苍耳属、绒毛叶、黄核苔草，他们均在玉米或芦粟的栽培期间生长。对草本杂草和莎草属的除草活性是显著提高和独特的。使用阿特拉津或草净津作为三嗪类除草剂或使用草不绿或超草不绿(metolachlor)作为酸n-(某)酰苯胺型除草剂已经是十分普遍。然而，阿特拉津和草净津尽管对宽叶杂草显示了高活性，但对草本杂草则显示了很差的除草活性，它们对莎草属(cyperus esulentus)活性很低。另一方面，草不绿和超草不绿(metolachlor)尽管对草本杂草的活性是高的，但对宽叶杂草则表现为差的活性。因此，仅通过单独使用这类除草剂来根除所有杂草种类是困难的。
2、目前，目标化合物的合成报道有一种方法，马场正纪(ep282944a2)介绍了一种以2,4-二氯苯甲酸为原料，以发烟硝酸和硫酸为溶剂的反应过程，待完全放热后，将该反应混合物倒入冰水中，然后用水对固体沉淀洗涤，后进行干燥，从而获得2,4-
技术实现思路
1、本专利技术的目的是克服现有技术的缺点，提供一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法。
2、本专利技术采用如下技术方案：
3、一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，以2,6-二氯苯胺为原料，经重氮化上硝基、溴代、腈化、水解四步反应合成2,4-二氯-3-硝基苯甲酸。
4、进一步的，重氮化上硝基反应具体如下：向反应器中加入2,6-二氯苯胺、氟硼酸，搅拌，氟硼酸的体积与2,6-二氯苯胺的质量的比值范围为4.0-6.0ml:1.0g；控制温度约为5℃，分批加入亚硝酸钠，亚硝酸钠与2,6-二氯苯胺的物质的量比值范围为1.2-1.5:1.0；加毕，搅拌一小时，抽滤，滤饼用冷的5％氟硼酸和甲醇冲洗两次，抽干备用；在另一个反应器加入氯化亚铜、亚硝酸钠、水，搅拌，所用亚硝酸钠与2,6-二氯苯胺的物质的量的比为35-40：1；氯化亚铜与重氮盐的质量比值范围为0.3-0.6:1.0；控制温度约为25℃，分批加入上步重氮盐；加毕，搅拌时间，酸化，萃取，旋蒸，结晶，得到2,6-二氯硝基苯。
5、进一步的，溴代反应具体如下：向反应器中加入浓硫酸、2,6-二氯硝基苯，搅拌，浓硫酸体积与2,6-二氯硝基苯的质量比为4.0-6.0ml:1.0g；冰水浴控制温度约为5℃，分批加入n-溴代丁二酰亚胺，所用的n-溴代丁二酰亚胺与2,6-二氯硝基苯的物质的量的比值范围为1.05-1.1:1.0；加毕，取样gc追踪，反应结束后，倒入冰水中，产品以固体析出，抽滤，得2,6-二氯-3-溴硝基苯。
6、进一步的，腈化反应具体如下：向反应器中加入2,6-二氯-3-溴硝基苯、dmf，所用dmf体积与2,6-二氯-3-溴硝基苯的质量的比值范围为5.0-10.0ml：1g；控制温度约为110℃，搅拌下加入氰化亚铜，所用cucn与2,6-二氯-3-溴苯胺的物质的量的比值范围为0.8-1.2：1；反应结束后，水析，抽滤，得到2,6-二氯-3-氰基硝基苯。
7、进一步的，水解反应具体如下：向反应器中加入2,6-二氯-3-氰基硝基苯、8-20％氢氧化钠水溶液，所用氢氧化钠与2,6-二氯-3-氰基硝基苯的物质的量的比值范围为2.0-3.0:1.0，搅拌，控制温度约为100℃，回流反应时间，gc追踪，反应结束调酸，搅拌下放冷抽滤，水洗，得到2,4-二氯-3-硝基苯甲酸。
8、由上述对本专利技术的描述可知，与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术提供一条新的合成路线，在获得高产率的前提下，后处理步骤简单，有效降低后处理成本，符合绿色发展的需求，且整体步骤操作简单，易于实现工业化生产。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：以2,6-二氯苯胺为原料，经重氮化上硝基、溴代、腈化、水解四步反应合成，合成路线具体如下：
2.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，向反应器中加入2,6-二氯苯胺，重氮化试剂，控制反应温度范围为-5-5℃，搅拌保温一个小时，抽滤，得重氮盐滤液备用；在另外一个反应瓶中加入催化剂、分解试剂，温度控制在20-30℃，搅拌；分批加入上述重氮盐；加完后，继续搅拌，保温反应，酸化，萃取，旋蒸，结晶，得到2,6-二氯硝基苯；其中，重氮化试剂选择氟硼酸、盐酸、硫酸、亚硝酸钠中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，以氟硼酸和亚硝酸钠作为重氮化试剂；所用试剂氟硼酸的体积与2,6-二氯苯胺的质量的比值范围为4.0-6.0mL:1.0g；所用亚硝酸钠与2,6-二氯苯胺的物质的量比值范围为1.2-1.5:1.0。
4.根据权利要求3所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备
5.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，以亚硝酸钠水溶液为分解试剂，亚硝酸钠溶液的浓度为25-35％；亚硝酸钠与2,6-二氯苯胺的物质的量的比为35-40：1。
6.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：溴代反应时，向反应器中加入2,6-二氯硝基苯、溶剂，搅拌，冰水浴控制温度约为5℃，分批加入溴代试剂，加毕，取样GC追踪，反应结束后，倒入冰水中，产品以固体析出，抽滤，得2,6-二氯-3-溴硝基苯；其中，采用溴代试剂选择溴酸盐、溴素、N-溴代丁二酰亚胺、二溴海因中的一种，所用的溴代试剂与2,6-二氯硝基苯的物质的量的比值范围为1.05-1.1:1.0；采用溶剂为浓硫酸、醋酸、DMF中的一种，溶剂体积与2,6-二氯硝基苯的质量比为4.0-6.0mL:1.0g；溴代反应温度控制范围为0-10℃。
7.根据权利要求6所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：溴代反应时，以N-溴代丁二酰亚胺为溴代试剂；以浓硫酸为溶剂。
8.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：腈化反应时，向反应器中加入2,6-二氯-3-溴硝基苯、溶剂，控制温度约为105-115℃，搅拌下加入腈化试剂，反应结束后，水析，抽滤，得到2,6-二氯-3-氰基硝基苯；其中，溶剂为DMF、DMSO、NMP、邻二氯苯中的一种；所用溶剂体积与2,6-二氯-3-溴硝基苯的质量的比值范围为5.0-10.0mL：1g；腈化试剂选择氰化亚铜，氰化亚铜与2,6-二氯-3-溴硝基苯的物质的量的比值范围为0.8-1.2：1。
9.根据权利要求8所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：腈化反应时，采用DMF为溶剂。
10.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：水解反应时，向反应器中加入2,6-二氯-3-氰基硝基苯、8-20％氢氧化钠水溶液，搅拌，控制温度约为95-100℃，回流反应，GC追踪，反应结束调酸，搅拌下放冷抽滤，水洗，得到2,4-二氯-3-硝基苯甲酸；其中，所用氢氧化钠与2,6-二氯-3-氰基硝基苯的物质的量的比值范围为2.0-3.0:1.0。
...【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：以2,6-二氯苯胺为原料，经重氮化上硝基、溴代、腈化、水解四步反应合成，合成路线具体如下：
2.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，向反应器中加入2,6-二氯苯胺，重氮化试剂，控制反应温度范围为-5-5℃，搅拌保温一个小时，抽滤，得重氮盐滤液备用；在另外一个反应瓶中加入催化剂、分解试剂，温度控制在20-30℃，搅拌；分批加入上述重氮盐；加完后，继续搅拌，保温反应，酸化，萃取，旋蒸，结晶，得到2,6-二氯硝基苯；其中，重氮化试剂选择氟硼酸、盐酸、硫酸、亚硝酸钠中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，以氟硼酸和亚硝酸钠作为重氮化试剂；所用试剂氟硼酸的体积与2,6-二氯苯胺的质量的比值范围为4.0-6.0ml:1.0g；所用亚硝酸钠与2,6-二氯苯胺的物质的量比值范围为1.2-1.5:1.0。
4.根据权利要求3所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，催化剂选择亚铜盐或铜粉；催化剂与重氮盐的质量比值范围为0.3-0.6:1.0。
5.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：重氮化上硝基反应时，以亚硝酸钠水溶液为分解试剂，亚硝酸钠溶液的浓度为25-35％；亚硝酸钠与2,6-二氯苯胺的物质的量的比为35-40：1。
6.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-3-硝基苯甲酸的制备方法，其特征在于：溴代反应时，向反应器中加入2,6-二氯硝基苯、溶剂，搅拌，冰水浴控制温度约为5℃，分批加入溴代试剂，加毕，取样gc追踪...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈兴权，文彬，李世云，南沛然，王博闻，
申请(专利权)人：清源创新实验室，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。