【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及紫外吸收剂领域，尤其涉及一种防晒剂天来施s的制备方法。
技术介绍
1、三嗪类紫外线吸收剂是近年发展起来的一类新型紫外线吸收剂，它具有较大的分子结构和很高的紫外线吸收效率及抗氧化功能。某些三嗪类紫外吸收剂具有广谱抗紫外效果，即既防uvb段紫外线，又防uva段紫外线，是紫外线吸收剂的发展方向，例如天来施s，化学名，2,4-二(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-s-三嗪，cas号：187393-00-6，其化学结构式如下：
2、
3、scheme 1天来施s化学结构式
4、近年来，国外各大公司，如汽巴、巴斯夫、拜尔、氰特、欧莱雅、伊士曼等一直致力于三嗪类紫外线吸收剂的研究开发。国内在三嗪类紫外线吸收剂领域的研究不多，且产品多为低层次品种。
5、从国内需求和世界发展趋势来看，加速研制三嗪类紫外线吸收剂，改进三嗪紫外线吸收剂产品的合成工艺，提高产品质量，降低成本，减少污染，便于规模化生产，是我们十分迫切的任务。
6、三嗪类紫外线吸收剂的作用机理，由苯环上的羟基氢和相邻的氮原子之间，形成的分子内氢键构成了一个鳌合环，当吸收紫外光后，分子发生热振动，氢键断裂鳌合环打开，形成离子型化合物，这个化合物处于不稳定的高能状态，要恢复到原来的低能稳定状态，把多余的能量以其他形式释放出来，鳌合环又闭环，这样周而复始的吸收紫外光起到保护作用，如scheme 2所示。
7、天来施s分子中所含有的羟基与三嗪环上的氮原子形成的鳌合六元环
8、天来施s目前主要制造商为basf，国内只有安徽圣诺贝化学科技有限公司于2016年实现工业化量产，商品名为parsol s(ps)。
9、天来施s一般以4,6-二(2',4'-二羟基苯基)-2-(4'-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(ret)和卤代异辛烷为原料，经醚化反应制备。专利us5955060描述了以ret为原料，乙二醇单甲醚为溶剂，先与50％的氢氧化钠形成ret钠盐，再加入溴代异辛烷，于112-114℃反应8h后，用甲苯和己烷混合液萃取，再过硅胶柱，得到的洗脱液经数周结晶得到产品天来施s，收率仅78.4％。该法步骤冗长，反应时间久，选择性和收率低，而且使用硅胶柱提纯产品，劳动强度大，结晶需数周时间，耗时，成本高，不利于工业化生产。专利wo2016/184766，以dmf为溶剂，将ret溶解后，加入碳酸钠和氯代异辛烷，升温至133-143℃，反应至7-8h结束反应，加入仲丁醇和晶种结晶，得天来施s，收率85-87％，纯度96.6-96.8％。该法以水溶液性dmf为反应溶剂，回收困难，结晶使用双溶剂，分离回收溶剂成本高，此外，过高的反应温度不仅增加了设备的制造成本和维护成本，还降低了反应的选择性。同时，缚酸剂碳酸钠的用量是氯代异辛烷的3.5倍当量，这也降低了反应的选择性，使得三醚化产物增多，而且还会产生较多的难以处理的固体废盐，严重污染环境。
10、
11、scheme 2天来施s吸收紫外线作用机制
12、因此，仍需继续探索新的制备方法，以适应业界对防晒剂天来施s的需求。
技术实现思路
1、为了解决上述
技术介绍
中提到的问题，本专利技术提供一种防晒剂天来施s的制备方法，以ret、卤代异辛烷为反应原料，使用油水两相体系，在相转移催化剂的作用下进行缩合醚化反应得到。
2、优选的，所述油水两相体系中油相溶剂选自甲苯、苯、环己烷、正辛烷中的任意一种。
3、优选的，所述相转移催化剂选自四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四乙基对甲苯磺酸铵、十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
4、优选的，所述缩合醚化反应时，还加入了缚酸剂。
5、优选的，所述缚酸剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺中的任意一种或几种。
6、优选的，所述卤代异辛烷为氯代异辛烷、溴代异辛烷中的任意一种。
7、优选的，所述ret、卤代异辛烷的摩尔比为1:(3-4)。
8、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
9、1.本专利技术使用油水两相体系，在相转移催化剂的作用下，提高了反应的效率和选择性，且使得产品只溶于有机相中，易于与反应体系分离；本专利技术的油水两相体系使得反应变得比较温和，避免了高温引起的副反应和对设备的苛刻要求。
10、2.本专利技术使用甲苯、苯、环己烷、正辛烷等作为反应的有机相溶剂，使得溶剂与产品分离，以及溶剂回收变得非常容易，大大简化了操作，节省了制造成本。
11、3.本专利技术采用两相醚化反应，选择性大大提高，使得结晶采用单一溶剂即能获得高品质的产品，从而使得溶剂回收更加方便，大大降低了溶剂回收的成本。
12、4.本专利技术采用加晶种诱导结晶的方式，不仅提高了产品的品质，而且使得结晶时间大大减少，缩短了产品的生产周期，降低了产品的制造成本。
13、5.本专利技术具有三废少，绿色环保，操作简单，易于控制和易于实现工业化生产的特点，制备得到的防晒剂天来施s颜色浅、质量好、市场竞争力强，易于工业化推广。
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1.一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，以RET、卤代异辛烷为反应原料，使用油水两相体系，在相转移催化剂的作用下进行缩合醚化反应得到。
2.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，所述油水两相体系中油相溶剂选自甲苯、苯、环己烷、正辛烷中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂选自四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四乙基对甲苯磺酸铵、十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，所述缩合醚化反应时，还加入了缚酸剂。
5.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺中的任意一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，所述卤代异辛烷为氯代异辛烷、溴代异辛烷中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施S的制备方法，其特征在于，所述RET、卤代异辛烷的摩尔比为1:(3-4)。p>...
【技术特征摘要】
1.一种防晒剂天来施s的制备方法，其特征在于，以ret、卤代异辛烷为反应原料，使用油水两相体系，在相转移催化剂的作用下进行缩合醚化反应得到。
2.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施s的制备方法，其特征在于，所述油水两相体系中油相溶剂选自甲苯、苯、环己烷、正辛烷中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种防晒剂天来施s的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂选自四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四乙基对甲苯磺酸铵、十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
4.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘启发，王荣，杨健，廉云，孙勇，李强，王中孝，
申请(专利权)人：安庆科思化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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