本发明专利技术公开了一种纳米级别的含有联苯菊酯的悬浮剂,其原料中包括具有阳离子型高分子聚合物和阴离子型萘磺酸盐甲醛缩合物的分散剂,二者配合能够有效提升含有联苯菊酯的悬浮剂在制备过程中的磨砂效率(简称磨效),及制备得到的含有联苯菊酯的悬浮剂的粒径储存稳定性和悬浮率等稳定性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药悬浮剂,具体来说涉及一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂及其制备方法。
技术介绍
1、农药悬浮剂(sc)是由原药和各种助剂构成的黏稠性悬浮液,药粒直径极小,可达微米级(一般平均粒径<5微米),使用时加水稀释即可使用,也可以用于飞防使用,使用方便,对环境污染较小,是农药制剂的主要剂型之一。
2、联苯菊酯是美国fmc公司研制的一种新型的拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂,具有击倒作用强、杀虫谱广、高效、持效期长等特点,以触杀作用和胃毒作用为主,无内吸作用,可用于防治棉铃虫、木虱、红铃虫、茶尺蠖、茶毛虫等。
3、在农业实际应用中,经长期使用,害虫已经产生了一定的抗药性。【引用文献[1]胡妍月,孙杨,邹志文,等.江西省柑橘木虱对五种常规药剂的抗药性[j].应用昆虫学报,2022(002):059.】目前,国内制剂解决这个问题主要采取的手段是复配不同的化学农药(如噻虫啉、胺菊酯等),扩大杀虫范围,增强毒力,进而提高消杀能力,例如专利申请类文献一中,公开了一种含联苯菊酯和氟苯吡菌胺的悬浮剂,便是通过使联苯菊酯与氟苯吡菌胺单剂连用,以提升杀虫防病效果。但是,目前市场上有关联苯菊酯悬浮剂的粒径均控制在微米级别(一般为3-5μm),这导致所述联苯菊酯在入水分散性能、靶标沉积率、农药利用等方面存在巨大不足。
4、纳米农药是使所述农药具有优异的入水分散性能、高的靶标沉积率,高的农药利用率等性能的途径之一。所述的纳米农药是通过纳米技术和高分子载体材料使活性成分以纳米尺度存在,或活性成分被纳米载体负载的一种农药形态。</p>5、目前砂磨工艺是实现纳米农药产业化的主要途径,而砂磨工艺制备的纳米悬浮剂由于粒径更小,布朗运动更剧烈,且温度升高会加快布朗运动,因此在储存过程中粒径增长的风险更大。且联苯菊酯属于低熔点(68-70.6℃)、高亲油性活性成分(油水分配系数logp6.66),因此在水中存在更加不易分散和不易悬浮的特征,进而导致:其在通过砂磨工艺实现纳米化加工的过程中容易膏化或者析晶,研磨效率极低;此外,即使通过砂磨工艺实现了其纳米化,得到的悬浮剂存在热贮稳定性极差,极易出现析晶、结块等严重异常现象;并且其有效成分含量越高这些问题越突出,基于此进一步限制了作为原药活性组分的联苯菊酯的含量的提升。
6、为解决上述问题,非专利类文献一中,公开了利用介孔二氧化硅负载联苯菊酯制备的纳米农药,其在保证防效的同时可以达到减施农药的目的,而这种制备方法目前难以实现产业化。
7、由此可见,寻找一种稳定性好的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,及其可工业化生产的制备方法对实现联苯菊酯的纳米农药产业化非常关键。
8、专利申请类文献一:cn111418603a,一种含联苯菊酯和氟苯吡菌胺的水悬浮剂及其制备方法和应用;
9、非专利类文献一:胡欣,夏豪,汪维云,等.负载联苯菊酯的介孔二氧化硅纳米颗粒对灰茶尺蠖生物活性的影响[j].药物生物技术,2022,29(6):7。
技术实现思路
1、1.要解决的问题
2、基于缺乏稳定的联苯菊酯的纳米悬浮剂,本专利技术的目的之一,在于提供一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂;
3、同时,基于现缺可工业化生产联苯菊酯的纳米悬浮剂的制备方法,本专利技术的目的之二,在于提供一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂的制备方法。
4、2.技术方案
5、为了解决上述问题,本专利技术所采用的技术方案如下:
6、本专利技术第一方面提供了一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其包括:
7、联苯菊酯5~40份;
8、助剂10~36份;
9、水补足至100份;
10、其中,所述联苯菊酯具有d98≤0.7μm的粒径特征;
11、所述助剂包括分散剂,所述分散剂包括阳离子型高分子聚合物和阴离子型萘磺酸盐甲醛缩合物;
12、按照质量计算,所述阳离子型高分子聚合物的用量占所述纳米悬浮剂总量的比例小于15%。
13、按照质量计算,所述离子型萘磺酸盐甲醛缩合物的用量与所述阳离子型高分子聚合物的用量比为(0.5~2):(5~12)。
14、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案按照质量计算,所述阳离子型高分子聚合物的用量占所述纳米悬浮剂总量的比例需要大于4%小于15%。
15、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案,按照质量计算,所述阳离子型高分子聚合物的用量占所述纳米悬浮剂总量的比例为5%~13%;
16、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案,所述阳离子型高分子聚合物具有如下式所示的结构:
17、
18、式中:
19、r为-ch2-o-、-ch2ch2-o-或-och2ch2ch2ch2-o-中的任意一种;
20、r1为-h、-ch3或-ch2ch3中的任意一种;
21、r2为-h、-ch3或-ch2ch3中的任意一种;
22、r3为-h、-ch3或-ch2ch3中的任意一种;
23、r4为-h;
24、r5为-h或-ch3中的任意一种;
25、r6为-h、-ch3或-ch2ch3中的任意一种;
26、r7为-h、-ch3或-ch2ch3中的任意一种;
27、r8为-h、-ch3或-ch2ch3中的任意一种;
28、r9为苯基;
29、r10为直链或支链的、饱和或不饱和的具有4~21个碳原子的烷基;
30、r11为-h以及-oocch3中的任意一种;
31、m为钠离子、钾离子或铵离子中的任意一种;
32、n1、n2、n3均为0~34中的任意一个整数,且n1、n2、n3的取值之为非0整数,且n1、n2、n3所在的烷氧基链分子量为200~1500;
33、m为1~10中的任意一个整数;
34、x为a的摩尔百分比且为10~50%;
35、y为b的摩尔百分比且为10~30%;
36、z为c的摩尔百分比且为2~80%。
37、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案,所述分散剂还包括助剂还包括磷酸酯盐型阴离子表面活性剂。
38、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案,按照质量计算,所述离子型萘磺酸盐甲醛缩合物的用量、所述阳离子型高分子聚合物的用量与磷酸酯盐型阴离子表面活性剂的用量之比为(0.5~2):(5~12):1。
39、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案,所述助剂还包括润湿剂;
40、所述润湿剂包括但不限于木质素磺酸盐、氨基磺酸盐、苯酚甲醛共聚物钠盐中的任意一种或者两种及以上。
41、据本专利技术目的的第一方面的任一实施方案,所述助剂还包括增效剂,所述增效剂包括但不限于非离子型脂肪醇醚磷酸酯、非离子型脂肪醇聚氧乙烯醚、聚醚改性三硅氧烷中的任意一种或者两种。
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【技术保护点】
1.一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,包括
2.根据权利要求1所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,所述阳离子型高分子聚合物具有如下式所示的结构:
3.根据权利要求1所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,按照质量计算,所述阳离子型高分子聚合物的用量占所述纳米悬浮剂总量的比例大于4%小于15%。
4.根据权利要求1~3任一所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,所述分散剂还包括助剂还包括磷酸酯盐型阴离子表面活性剂。
5.根据权利要求1~4任一所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,所述助剂还包括润湿剂;
6.根据权利要求5所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,所述助剂还包括:
7.一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:
8.根据权利要求7所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂的制备方法,其特征在于,所述第一溶液还含有润湿剂,和/或消泡剂;
9.根据权利要求8所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂的制备方法,其特征在于,
10.根据权利要求7~9任一所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中的剪切分散时间为2~10min;
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【技术特征摘要】
1.一种含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,包括
2.根据权利要求1所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,所述阳离子型高分子聚合物具有如下式所示的结构:
3.根据权利要求1所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,按照质量计算,所述阳离子型高分子聚合物的用量占所述纳米悬浮剂总量的比例大于4%小于15%。
4.根据权利要求1~3任一所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征在于,所述分散剂还包括助剂还包括磷酸酯盐型阴离子表面活性剂。
5.根据权利要求1~4任一所述的含有联苯菊酯的纳米悬浮剂,其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘变娥,曹雄飞,秦敦忠,董德臻,沈姣姣,陈世国,
申请(专利权)人:江苏擎宇化工科技有限公司,
类型:发明
国别省市:
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