本发明专利技术公开了一种粉末涂料用环氧树脂。其含有下列结构式（Ⅰ）和结构式（Ⅱ）表示的环氧树脂，其环氧当量为７００～７４０ｇ／ｅｑ，熔融粘度ＩＣＩ为１０．０～１４．０Ｐ／１５０℃，软化点为７８．０～８５．０℃，水解氯为２２０．０～２５０．０ｐｐｍ，重均分子量Ｍｗ２７００～３１００，数均分子量Ｍｎ为１１００～１５００，分散度Ｄ为２．１５～２．３５；式中：ａ和ｂ为整数，Ｒ为至少一个Ｃ１～Ｃ１５的烷基。还公开了其制备方法。本发明专利技术所述的粉末涂料用环氧树脂具有熔融粘度较低、更容易流动、更有利于对底材的铺展、涂膜固化后的外观平整、光泽度高、附着力更强等特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
环氧树脂是指平均每个分子含有两个或两个以上环氧基的热固性树脂。自1930 年问世，1947年美国实现工业化生产以来，至今已有50多年历史。由于环氧树脂易于加工 成型，固化物具有优异的粘接性能、耐磨性能、机械性能、电绝缘性能、化学稳定性能、耐高 低温性能，以及收缩率低、易加工成型和成本低廉等优点，在胶粘剂、涂料、电子仪表、轻工、 建筑、机械、航天航空、电子电气绝缘材料及先进复合材料等领域得到广泛应用。但由于环 氧树脂固化后交联密度高，呈三维网状结构，存在内应力大、质脆、耐疲劳性、耐热性、耐冲 击性差等不足，导致剥离强度、剪切强度较差、开裂应变低等缺点，难以满足工程技术的要 求，使其应用受到一定的限制。因此，对环氧树脂的改性工作一直是中外研究的热门课题。环氧树脂是粉末涂料的最主要原材料之一，用量较大。目前，我国环氧树脂生产厂 家主要采用一步法和二步法的生产工艺。一步合成法当中又分为水洗法和溶剂萃取法。二 步合成法又分为本体聚合法和催化聚合法。在一步合成法中，水洗法和溶剂萃取法基本相 同，只是在树脂合成后处理方法不同。水洗法的处理方法是将树脂直接用水洗至中性和无 无机氯离子为止，这样用水量非常大，往往要洗十几遍才能达到目的。溶剂萃取法克服了水 洗法的用水量大的缺点。但两者合成得到的树脂色泽较深，难以用于高档的环氧涂料。在 二步合成法当中，首先必须合成一定分子量的低分子量的环氧树脂，然后将一定配比的低 分子量环氧树脂和双酚A在高温条件下发生本体聚合或者在催化剂条件下于150 170°C壞入 水口 ο环氧粉末涂料是一种新型的热固性功能涂料，由于其在受热后会形成不能融化、 质地坚硬的涂层，且涂层的流动性好，所以具有较好的装饰性。同时，环氧粉末涂料具有极 好的防腐蚀性和机械性能和极好的粘接性能，经过试验测试，它的粘结剪切强度比石油浙 青和焦油类的涂膜的剪切强度要高40倍以上。环氧粉末涂料具有低公害，涂装工艺简单， 原材料利用率高，涂层坚固等优点。但不同类型环氧树脂所制备的粉末涂料，也存在一些不 足之处，如其熔融粘度太高，不利于对底材的铺展，给操作施工带来不便；涂膜固化后的外 观不平整，光泽度一般；漆膜的附着力不好等等。尽管如此，环氧粉末涂料在发达国家仍以 10% 13%的速度发展，我国也获得了一定的发展，但仍处于开发阶段。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于针对现有技术的不足之处，提供一种粉末涂料用环氧树 月旨，其具有熔融粘度较低、更容易流动、更有利于对底材的铺展、涂膜固化后的外观平整、光 泽度高、附着力更强等特点。本专利技术的第二个目的在于提供上述粉末涂料用环氧树脂的制备方法。为达到第一个目的，本专利技术采用如下技术方案粉末涂料用环氧树脂，含有下列结构式(I)和结构式(II)表示的环氧树脂，其环氧当量为700 740g/eq，熔融粘度ICI 为10. 0 14. 0P/150°C，软化点为78. 0 85. 0°C，水解氯220. 0 250. Oppm，重均分子量 Mw2700 3100，数均分子量Mn为1100 1500，分散度D为2. 15 2. 35 ； 式中a和b为整数，R为至少一个Cl C15的烷基。为达到第二个目的，本专利技术采用如下技术方案粉末用环氧树脂的制备方法，其特 征在于，由如下步骤组成A、在常温下将液态双酚A环氧树脂5. Omol、双酚A 2. 0 4mol、烷基酚0. 5 1. 5mol加入到玻璃反应槽并混和均勻，得混合物A ；B、将混合物A从常温开始加热，25 40min加热到95 125°C，然后加入丁基三苯 基溴化膦-甲醇溶液，得混合物B，其中丁基三苯基溴化膦在甲醇溶液中的质量含量范围为 5 15%，及丁基三苯基溴化膦-甲醇溶液的用量为混合物B质量的0. 15 0. 35%;继续 升温到155 185°C，恒温2. 5 4h，取样测试环氧当量，当测试的环氧当量值达到700 740g/eq，结束反应。B步中，液态双酚A环氧树脂与双酚A和烷基酚发生如下反应(1)液态双酚A环氧树脂与双酚A的反应 式中m = nx+x-1，m和η均为整数。(2)液态双酚A环氧树脂或(1)式反应产物与烷基酚的两向封端反应 式中a为整数。(3)液态双酚A环氧树脂或(1)式反应产物与烷基酚的单向封端反应 式中b为整数。作为优选，上述烷基酚为单元酚，其含有至少一个Cl C15的烷基。进一步优选， 所述烷基酚选自甲酚、正丁基酚、叔丁基酚、庚基酚、壬基酚和十二烷基酚。通过本专利技术得到的粉末涂料用环氧树脂，具有如下有益效果1、进一步丰富了固态双酚A环氧树脂的品种。2、新型环氧树脂的大分子链段减少，分子量分布更窄，树脂加热熔融粘度降低，更 容易流动。3、改性后分子结构中含有更多的羟基等极性基团，增加了新型环氧树脂的粘接 性。4、利用新型环氧树脂制备的粉末涂料，更有利于对底材的铺展，涂膜固化后的外 观平整，光泽度高，附着力更强。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。下述实施例中，丁基三苯基溴化膦_甲醇溶液中丁基三苯基溴化膦在甲醇溶液 中的质量含量范围为5 15%，及丁基三苯基溴化膦-甲醇溶液的用量范围为总质量的 0. 15 0. 35%。实施例1将液态双酚A环氧树脂5. Omol、双酚A 3. 2mol、甲酚0. 9mol加入到玻璃反应槽并混和均勻。从常温开始加热，30min左右加热到115°C，加入丁基三苯基溴化膦-甲醇溶液。 升温到165°C恒温3. 2h，取样测试环氧当量。当测试的环氧当量值达到700 740g/eq，结 束反应，得粉末用环氧树脂。实施例2 将液态双酚A环氧树脂5. Omol、双酚A 3. 5mol、叔丁基酚0. 8mol加入到玻璃反应 槽并混和均勻。从常温开始加热，35min左右加热到110°C，加入丁基三苯基溴化膦-甲醇 溶液。升温到165°C恒温3.0h，取样测试环氧当量。当测试的环氧当量值达到700 740g/ eq，结束反应，得粉末用环氧树脂。实施例3将液态双酚A环氧树脂5. Omol、双酚A 2. Omol、正丁基酚1. 5mol加入到玻璃反应 槽并混和均勻。从常温开始加热，38min左右加热到115°C，加入丁基三苯基溴化膦-甲醇 溶液。升温到170°C恒温3.0h，取样测试环氧当量。当测试的环氧当量值达到700 740g/ eq，结束反应，得粉末用环氧树脂。实施例4将液态双酚A环氧树脂5. Omol、双酚A 3. 5mol、叔丁基酚0. 9mol加入到玻璃反应 槽并混和均勻。从常温开始加热，40min左右加热到110°C，加入丁基三苯基溴化膦-甲醇 溶液。升温到175°C恒温3.5h，取样测试环氧当量。当测试的环氧当量值达到700 740g/ eq，结束反应，得粉末用环氧树脂。实施例5将液态双酚A环氧树脂5. Omol、双酚A 2. 5mol、壬基酚1. Imol加入到玻璃反应 槽并混和均勻。从常温开始加热，28min左右加热到125°C，加入丁基三苯基溴化膦-甲醇 溶液。升温到165°C恒温2.5h，取样测试环氧当量。当测试的环氧当量值达到达到700 740g/eq，结束反应，得粉末用环氧树脂。实施本文档来自技高网...
【技术保护点】
粉末涂料用环氧树脂，其特征在于，含有下列结构式（Ⅰ）和结构式（Ⅱ）表示的环氧树脂，其环氧当量为７００～７４０ｇ／ｅｑ，熔融粘度ＩＣＩ为１０．０～１４．０Ｐ／１５０℃，软化点为７８．０～８５．０℃，水解氯为２２０．０～２５０．０ｐｐｍ，重均分子量Ｍｗ２７００～３１００，数均分子量Ｍｎ为１１００～１５００，分散度Ｄ为２．１５～２．３５； ＊＊＊ （Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅱ） 式中：ａ和ｂ为整数，Ｒ为至少一个Ｃ１～Ｃ１５的烷基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：黄活阳，林仁宗，王岳寅，
申请(专利权)人：宏昌电子材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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