【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及矿物浮选，具体地，涉及一种羟肟酸改性淀粉-金属离子絮凝剂在锡石浮选中的应用。
技术介绍
1、原生锡矿中以锡石-硫化物类锡矿床中的硫化物型锡矿和硫酸盐型锡矿以及锡石-矽卡岩类锡矿床中的硫化物矽卡岩型锡矿最为重要。锡石-硫化物类锡矿床主要与中酸性花岗岩有关，储量占全国总储量的50%。锡石-石英类锡矿床与酸性及超酸性花岗岩有关。
2、锡石是最主要的一种锡矿物，但由于锡石具有比重大而脆的特点，因此在多数锡的选矿过程中锡石会大量的泥化。这导致大量的锡石因为泥化而流失。另外，全世界约有30%的锡矿石损失在微细粒中。因此，微细粒锡石的高效回收，对锡资源的开发利用具有重要的意义。
3、在锡浮选工艺中，微细粒锡石比粗粒锡石存在粒度细、品位低、含泥量大的问题，且微细粒锡石比表面积大、质量小、表面自由能高，使其很难粘附在浮选气泡表面，导致浮选药剂用量偏大、品位和回收率偏低。使用常规的浮选方法难以有效的回收微细粒的锡石。
技术实现思路
1、针对上述微细粒锡石浮选难的问题，本专利技术提供了一种羟肟酸改性淀粉-金属离子絮凝剂在锡石浮选中的应用，利用大分子羟肟酸改性淀粉和金属离子配合，选择性絮凝粒度小于38 μm的微细粒锡石，使微细粒锡石有效的粘附在气泡表面，能有效提高微细粒锡石的上浮率，有效提高资源利用率。
2、为了实现上述目的，本专利技术一方面提供羟肟酸改性淀粉-金属离子絮凝剂在锡石浮选中的应用，所述絮凝剂具有如下结构式：
3、
4、
5、该絮凝剂含有羟肟酸改性的大分子淀粉和金属离子，因为羟肟酸对离子有很好的螯合作用，形成的配合物对锡石等氧化物有极强的螯合性能，从而利用羟肟酸改性的大分子淀粉实现微细粒锡石尤其是38μm以下锡石的选择性桥接，实现锡石颗粒的选择性桥连长大，从而大幅提高浮选作用效率。
6、优选地，所述絮凝剂具有如下结构式：
7、。
8、优选地，羟肟酸的取代度为0.8~1.6。
9、过高取代度会导致淀粉分子的反应活性增强，但分子稳定性变差容易水解，反之分子的反应活性较低，稳定性高不易水解。
10、优选地，所述絮凝剂的用量为150~220 g/t。
11、优选地，所述锡石的粒度小于38 μm。
12、优选地，锡石矿浆的ph为6~10。
13、具体地，浮选方法为：首先向矿浆中添加絮凝剂，用量为150~220 g/t，进行脱泥后倒入浮选槽内，转速1600~1700 r/min，然后调整矿浆ph为6~10，作用时间3~5min，再添加捕收剂，用量为400~600 g/t，作用时间3~5min，最后添加起泡剂，用量为25~55 g/t，作用时间2~3min；采用一粗选一扫选一精选的浮选方式。
14、所述絮凝剂与锡石混合至形成凝聚锡矿，一次脱泥后锡品位3.4~5%，回收率45~60%。
15、上述的絮凝剂的制备方法包括如下步骤：
16、（1）在高直链淀粉溶液中加入溶剂及碱进行碱化，得到碱化后的反应液；溶剂为甲醇、乙醇等有机溶剂，碱为氢氧化钠、氢氧化钾等。
17、（2）向步骤（1）碱化后的反应液中加入含氯有机酸酯，进行醚化反应，得到样品液；含氯有机酸与前面碱化后的淀粉分子反应后生成含有酯基的淀粉分子，为进一步与羟胺反应提供原料；含氯有机酸可以是氯乙酸乙酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯乙酸甲酯等。
18、（3）向步骤（2）的样品液中加入羟胺溶液，得到羟肟酸改性淀粉溶液；羟胺与含有酯基的淀粉分子发生羟肟反应，生成含有羟肟基的淀粉分子，便于与金属离子配。
19、（4）向步骤（3）得到的羟肟酸改性淀粉溶液中加入含有过量的金属离子的溶液，经洗涤、干燥，即得。
20、该制备方法把常见富含羟基的大分子淀粉改性为含有阳离子羟肟酸金属配合物的絮凝剂，使得大分子药剂的电性由负转正，能有效促进与含负电荷的氧化矿的絮凝作用。
21、优选地，步骤（1）中，所述高直链淀粉选自高直链大麦淀粉、高直链玉米淀粉和高直链马铃薯淀粉中的一种或多种。来源广泛且价格低廉。
22、优选地，步骤（1）中，所述高直链淀粉与碱的质量比为（1~4）：1。当比例大于4时，碱化效果不佳，不利于后续羟肟反应的进行，当比例小于1时，淀粉易发生水解。
23、具体地，所述碱化的条件为：20~40℃下恒温碱化30~90min，优选在30℃下恒温碱化。
24、优选地，步骤（2）中，所述氯乙酸乙酯与碱的质量比为（1~4）：1。
25、具体地，步骤（2）中，所述醚化的反应条件为：20~50℃下醚化反应3~5h，选为25~45℃醚化反应4h。
26、优选地，步骤（3）中，醚化产物与羟胺的摩尔比为1：（0.8~1.2）。
27、通过上述技术方案，本专利技术实现了以下有益效果：
28、本专利技术使用的羟肟酸改性淀粉-金属离子配合物对小于38 μm的微细粒锡石具有很强的选择絮凝作用，有效的提高小于38 μm的微细粒锡石的可浮性，其中形成的配合物对锡石等氧化物有极强的螯合性能，从而利用羟肟酸改性的大分子淀粉实现微细粒锡石的选择性桥接，实现锡石颗粒的选择性桥连长大，从而大幅提高浮选作用效率。
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1.一种羟肟酸改性淀粉-金属离子絮凝剂在锡石浮选中的应用，其特征在于，所述絮凝剂具有如下结构式：
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述絮凝剂具有如下结构式：
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，羟肟酸的取代度为0.8~1.6。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，所述絮凝剂的用量为150~220g/t。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，所述锡石的粒度小于38 μm。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，锡石矿浆的pH为6~10。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，浮选方法为：首先向矿浆中添加絮凝剂，用量为150~220 g/t，进行脱泥后倒入浮选槽内，转速1600~1700 r/min，然后调整矿浆pH为6~10，作用时间3~5min，再添加捕收剂，用量为400~600 g/t，作用时间3~5min，最后添加起泡剂，用量为25~55 g/t，作用时间2~3min；采用一粗选一扫选一精选的浮选方式。
8.根
...【技术特征摘要】
1.一种羟肟酸改性淀粉-金属离子絮凝剂在锡石浮选中的应用，其特征在于，所述絮凝剂具有如下结构式：
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述絮凝剂具有如下结构式：
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，羟肟酸的取代度为0.8~1.6。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，所述絮凝剂的用量为150~220g/t。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，所述锡石的粒度小于38 μm。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其特征在于，锡石矿浆的ph为6...
【专利技术属性】
技术研发人员：李国胜，朱新冉，曹亦俊，何建勇，范桂侠，曹少航，赵保勋，刘蕊，苗雨奇，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：
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