【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种炔醇的净化处理方法。
技术介绍
1、氢化反应所用的炔醇原料中含有微量的金属离子和有机物脚料，使用催化剂催化反应时，由于金属离子对催化剂活性位点的毒化和有机物脚料对活性位点的黏附，使得催化剂在套用过程中会逐渐失活，反应时间延长，故需要对炔醇原料进行预处理，降低乃至消除相关杂质。
2、目前，该领域大都采取活性炭热脱附后在滤除废炭的方式除杂。然而这种方式存在以下问题：1)活性炭投料过程中易产生大量粉尘，危害现场人员身体健康且造成现场环境脏乱差；2)活性炭对影响反应的离子去除效果有限；3)使用过的活性炭处理成本高；4)活性炭具有吸湿性会吸附大量产品，导致炔醇损失。
3、中国专利cn115819187a公开一种新型1,4-丁炔二醇净化处理方法，方法包括膜分离技术和高效吸附技术，利用膜技术可有效去除1,4-丁炔二醇物料中的浊度、ss、色素、金属和非金属杂质离子以及低聚类有机物杂质成分，有效净化1,4-丁炔二醇；高效吸附技术可有效富集回收膜技术单元浓缩液中的金属及非金属离子。然而该净化处理方法对于金属离子去除效果仍然有待改善，并且1,4-丁炔二醇有所损失。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是针对现有技术的不足而提供一种金属离子去除效果好的炔醇的净化处理方法。
2、为达到上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
3、一种炔醇的净化处理方法，包括将炔醇原料依次经预处理设备进行预处理和纳滤膜设备进行过滤的步骤，所述纳滤膜设备采
4、在一些实施方式中，所述聚酰胺层是通过聚乙烯亚胺(pei)和聚乙二醇(peg)的水相溶液和酰氯单体的有机相溶液在所述亲水改性的底膜上进行反应制备得到的。
5、在一些具体实施方式中，所述酰氯单体为1,3,5-均苯三甲酰氯(tmc)。
6、在一些具体实施方式中，所述底膜为聚醚砜底膜，其厚度为150～200μm，孔径为0.2～0.25μm。
7、在一些具体实施方式中，所述亲水改性使用的改性液为单宁酸和fecl3·6h2o的混合液。
8、在一些实施方式中，所述纳滤膜的制备方法包括以下步骤：
9、(1)将底膜浸泡于水中，然后去除所述底膜表面的水，再将改性液铺设在所述底膜表面，得到亲水改性的底膜；
10、(2)将水相溶液铺设在所述亲水改性的底膜上，形成水相层，然后将有机相溶液铺设在所述水相层上进行反应形成聚酰胺层，抽真空除去所述水相溶液，使所述聚酰胺层紧贴所述亲水改性的底膜，其中，所述水相溶液为聚乙烯亚胺和聚乙二醇的水溶液，所述有机相溶液为酰氯单体溶液；
11、(3)将经步骤(2)处理后的底膜经热处理后置于十二烷基三甲基氯化铵(dtac)水溶液中交联改性，烘干，得到分离层，获得所述纳滤膜。
12、目前市场上最常见的制膜技术是界面聚合技术，但传统界面聚合技术受底膜的影响较大，底膜孔道会使连续无缺陷分离层的形成较困难，制膜时需要很高的反应物浓度，导致形成的聚酰胺分离层较厚，膜的通量和选择性都比较低。
13、本专利技术突破传统界面聚合技术的局限，基于无支撑界面聚合技术，先对底膜进行亲水改性，然后在距离底膜数十微米处的界面形成一层连续超薄的聚酰胺层，然后将聚酰胺层贴合至亲水改性的底膜表面，然后置于十二烷基三甲基氯化铵水溶液中进行交联改性，使十二烷基三甲基氯化铵与膜表面未反应的酰氯单体反应，增强膜表面的正电性，从而针对性的进行炔醇中正电荷金属离子的高选择性去除。
14、在一些具体实施方式中，所述改性液为单宁酸和fecl3·6h2o按质量比1:0.5～1.5的混合液，利用单宁酸和fe3+的络合作用，在膜表面形成一层亲水表层。
15、在一些具体实施方式中，所述水相溶液中，所述聚乙烯亚胺的浓度为0.5～5％，所述聚乙二醇的用量为聚乙烯亚胺和水的总质量0.05～1.5％。优选地，所述聚乙烯亚胺的浓度为1～3％，所述聚乙二醇的用量为聚乙烯亚胺和水的总质量0.1～1％。
16、在一些具体实施方式中，所述聚乙烯亚胺的数均分子量为8000～12000，所述聚乙二醇的数均分子量为150～250。
17、在一些具体实施方式中，所述有机相溶液中，所述酰氯单体的浓度为0.05～1％。优选地，所述有机相溶液中，所述酰氯单体的浓度为0.1～0.5％。
18、所述有机相溶液使用的有机溶剂为正己烷。
19、在一些具体实施方式中，所述净化处理方法还包括步骤(1)中所述改性液在所述底膜上停留2～20min后，倒去残留所述改性液，水洗涤，抽真空去除残留水的步骤。优选地，所述改性液在所述底膜上停留5～10min。
20、在一些具体实施方式中，步骤(2)中，所述水相层在所述亲水改性的底膜上停留2～20min后，再将所述有机相溶液铺设在所述水相层上。优选地，所述水相层在所述亲水改性的底膜上停留5～10min。
21、在一些具体实施方式中，步骤(2)中，所述反应时间为1～10min。优选地，所述反应时间为2～5min。
22、在一些具体实施方式中，步骤(3)中，所述热处理的温度为30～50℃，时间为1～20min。优选地，所述时间为2～10min。
23、在一些具体实施方式中，步骤(3)中，所述交联改性的时间为20～30h。
24、在一些实施方式中，所述纳滤膜设备的操作温度20～40℃，操作压力为0.5～1.5mpa。
25、在一些实施方式中，所述预处理设备为精密过滤器。
26、在一些实施方式中，所述精密过滤器的滤膜为孔径0.45～1μm的亲水富集滤膜。
27、在一些具体实施方式中，所述炔醇原料经过所述精密过滤器的流速控制在80～100g/(s×m2)。
28、在一些具体实施方式中，所述炔醇原料在进入所述精密过滤器之前先预热至30～50℃。
29、在一些实施方式中，所述净化处理方法还包括对经所述纳滤膜设备过滤后产生的截留液进行精馏的步骤，所述精馏得到的馏分返回至所述预处理设备进行处理，所述精馏得到的塔底液进行脚料处理。对所述纳滤膜设备产生的截留液采用精馏塔进行精馏回收，最大限度降低了炔醇过滤过程中的炔醇的损失。
30、在一些具体实施方式中，所述精馏采用精馏塔，所述精馏塔的塔釜温度控制在128～135℃，塔顶温度控制在99～108℃，压力控制在0.3～0.5mpa。
31、在一些具体实施方式中，所述炔醇为1,4-丁炔二醇。所述1,4-丁炔二醇加氢反应后制备得到1,4-丁烯二醇。
32、本专利技术采取的第二种技术方案为：一种烯醇的生产方法，所述生产方本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种炔醇的净化处理方法，包括将炔醇原料依次经预处理设备进行预处理和纳滤膜设备进行过滤的步骤，其特征在于：所述纳滤膜设备采用的纳滤膜包括亲水改性的底膜及形成在所述亲水改性的底膜上的分离层，所述分离层是通过形成在所述亲水改性的底膜表面上的聚酰胺层与改性剂交联改性制备得到的，所述改性剂为十二烷基三甲基氯化铵、四丙基氯化氨、四丁基氯化氨中的一种或几种的组合。
2.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述聚酰胺层是通过聚乙烯亚胺和聚乙二醇的水相溶液和酰氯单体的有机相溶液在所述亲水改性的底膜上进行反应制备得到的。
3.根据权利要求2所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述酰氯单体为1,3,5-均苯三甲酰氯。
4.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述底膜为聚醚砜底膜；和/或，所述亲水改性使用的改性液为单宁酸和FeCl3·6H2O的混合液。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述纳滤膜的制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的炔醇的净化处理方法，其特征在
7.根据权利要求5所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述净化处理方法还包括步骤(1)中所述改性液在所述底膜上停留2～20min后，倒去残留所述改性液，水洗涤，抽真空去除残留水的步骤；和/或，
8.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述纳滤膜设备的操作温度为20～40℃，操作压力为0.5～1.5MPa。
9.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述预处理设备为精密过滤器。
10.根据权利要求9所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述精密过滤器的滤膜为孔径0.45～1μm的亲水富集滤膜；和/或，所述炔醇原料经过所述精密过滤器的流速控制在80～100g/(s×m2)；和/或，所述炔醇原料在进入所述精密过滤器之前先预热至30～50℃。
11.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述净化处理方法还包括对经所述纳滤膜设备过滤后产生的截留液进行精馏的步骤，所述精馏得到的馏分返回至所述预处理设备进行处理，所述精馏得到的塔底液进行脚料处理。
12.根据权利要求11所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述精馏采用精馏塔，所述精馏塔的塔釜温度控制在128～135℃，塔顶温度控制在99～108℃，压力控制在0.3～0.5MPa。
13.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述炔醇为1,4-丁炔二醇。
14.一种烯醇的生产方法，所述生产方法包括以炔醇为原料进行氢化反应得到所述烯醇的步骤，其特征在于：所述生产方法还包括采用权利要求1～13中任一项所述的炔醇的净化处理方法对所述炔醇原料进行净化处理的步骤。
...【技术特征摘要】
1.一种炔醇的净化处理方法，包括将炔醇原料依次经预处理设备进行预处理和纳滤膜设备进行过滤的步骤，其特征在于：所述纳滤膜设备采用的纳滤膜包括亲水改性的底膜及形成在所述亲水改性的底膜上的分离层，所述分离层是通过形成在所述亲水改性的底膜表面上的聚酰胺层与改性剂交联改性制备得到的，所述改性剂为十二烷基三甲基氯化铵、四丙基氯化氨、四丁基氯化氨中的一种或几种的组合。
2.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述聚酰胺层是通过聚乙烯亚胺和聚乙二醇的水相溶液和酰氯单体的有机相溶液在所述亲水改性的底膜上进行反应制备得到的。
3.根据权利要求2所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述酰氯单体为1,3,5-均苯三甲酰氯。
4.根据权利要求1所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述底膜为聚醚砜底膜；和/或，所述亲水改性使用的改性液为单宁酸和fecl3·6h2o的混合液。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述纳滤膜的制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述改性液为单宁酸和fecl3·6h2o按质量比1：0.5～1.5的混合液；和/或，
7.根据权利要求5所述的炔醇的净化处理方法，其特征在于：所述净化处理方法还包括步骤(1)中所述改性液在所述底膜上停留2～20min后，倒去残留所述改性液，水洗涤，抽真空去除残留水的...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁帆，刘士温，赵雷，毛建拥，乔胜超，梁少平，安雪，姜俊程，
申请(专利权)人：山东新和成精化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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