【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及不饱和聚酯树脂，尤其涉及一种自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法及应用。
技术介绍
1、不饱和聚酯树脂是热固性树脂中常用的一种，一般由不饱和二元酸与二元醇或者饱和二元酸与不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物，经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定粘度的树脂溶液。纯不饱和聚酯树脂机械强度较低，一般采用增强材料制成复合材料来应用。现在广泛应用于复合材料的不饱和聚酯树脂基本上是邻苯二甲酸型（简称邻苯型）、间苯二甲酸型（简称间苯型）、双酚a型和乙烯基酯型、卤代不饱和聚酯树脂，双环戊二烯型不饱和聚酯树脂等。
2、其中，中国专利技术专利申请200510026882.x公开了一种双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制备方法，由此制得的不饱和聚酯树脂由于不具备增稠性，只能用作手糊玻璃钢的基体树脂。
3、中国专利技术专利申请200710051048.5公开了采用多步合成方法得到具有可增稠性的双环戊二烯型不饱和聚酯树脂，由此适用于作不饱和聚酯模塑料的基体树脂。然而，该双环戊二烯型不饱和聚酯树脂不能满足如地铁等交通运输工具用smc/bmc产品的高阻燃要求。
技术实现思路
1、本专利技术的目的旨在提供一种自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法及应用。该自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，通过多步法催化反应技术，改进合成方法和过程，克服现有双环戊二烯型不饱和聚酯树脂普遍存在的阻燃性差，不能满足如地铁等交通运输工具用smc/bmc产品
2、本专利技术提供了一种自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂产品的制备方法，包括：步骤（1），二元酸或/和二元酸酐与去离子水以1:1.0~2.45的摩尔比，在100~140℃温度下，水解反应0.5~1h，得到混合液a；步骤（2），混合液a内滴加0.4~1.78mol双环戊二烯，反应温度维持110~180℃；待滴加完毕后，反应1~3h，得到混合液b；步骤（3），在混合液b的温度为120~180℃的条件下，加入0.05~0.30mol 2-羧乙基苯基次磷酸、0.3~1.42mol二元醇以及催化剂和阻聚剂，得到混合液c；其中，催化剂加入量为混合液c总重量的0.07~0.35%，阻聚剂加入量为混合液c总重量的0.03~0.07%，并逐步升温至200~210℃进行缩聚反应1~2h，真空脱水，加入苯乙烯进行稀释即制得自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂。
3、在本专利技术中，二元酸选自反丁烯二酸、马来酸、富马酸、己二酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的一种或多种；二元酸酐是顺丁烯二酸酐、马来酸酐、对苯二甲酸酐的一种或多种。
4、进一步地，2-羧乙基苯基次磷酸加入量是自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂重量的3.6~9.5%。
5、在本专利技术中，二元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇中的任一种或任两种以任意配比形成的混合物。
6、在本专利技术中，催化剂为醋酸钠、十二烷基苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、二丁基氧化锡中的任一种或两种以任意配比形成的混合物。
7、在本专利技术中，阻聚剂为氢醌、对苯醌、2,6-二叔丁基对甲基苯酚中的任一种或两种以任意配比形成的混合物。
8、在本专利技术中，步骤（2）中，滴加双环戊二烯的时间为1~3h，和/或，步骤（3）中，真空脱水的时间为1~3h。
9、在本专利技术中，苯乙烯的加入量是自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂重量的27~45%。
10、在本专利技术中，利用前述任一项自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法制得的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂具有磷成分，其粘度1028~1350mpa·s（25℃），酸值17.8~25.5mg koh/g，氧指数28~35%。
11、本专利技术还提供了一种前述任一项自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法制得的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂或者利用前述任一项自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法制得的粘度1028~1350mpa·s（25℃），酸值17.8~25.5mg koh/g，氧指数28~35%的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂在不饱和聚酯玻璃纤维增强模塑料中的应用。
12、本专利技术的有益效果如下：
13、在制备本专利技术的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的过程中，通过加入一定量的2-羧乙基苯基次磷酸，且由该磷化合物引入的含磷基团结构实现了阻燃技术，打破了传统的双环戊二烯型不饱和聚酯树脂阻燃性差的缺陷，有利于制造高性能smc/bmc产品，同时本专利技术制备的树脂产品可增稠，酸性稳定；
14、本专利技术采用多步法合成技术，操作容易，由此制得的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂分子量均匀，产品质量稳定，工艺简单，易于工业扩大生产，实用性强；
15、本专利技术采用工业副产物双环戊二烯作原材料，价格较低，有利于降低成本。
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1.一种自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述二元酸选自反丁烯二酸、马来酸、富马酸、己二酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的一种或两种以任意配比形成的混合物；
3.根据权利要求2所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述2-羧乙基苯基次磷酸加入量是所述自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂重量的3.6~9.5%。
4.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇中的任一种或任两种以任意配比形成的混合物。
5.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸钠、十二烷基苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、二丁基氧化锡中的任一种或两种以任意配比形成的混合物。
6.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂为氢醌、对苯醌、2,6-二叔丁基对甲
7.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，滴加双环戊二烯的时间为1~3h；
8.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯的加入量是所述自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂重量的27~45%。
9.一种自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂，由权利要求1~8任一项所述自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法制得，其特征在于，该自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂具有磷成分，其粘度1028~1350mPa·s，酸值17.8~25.5mg KOH/g，氧指数28~35%。
10.如权利要求1~8任一项所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法制得的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂或者如权利要求9所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂在不饱和聚酯玻璃纤维增强模塑料中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述二元酸选自反丁烯二酸、马来酸、富马酸、己二酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的一种或两种以任意配比形成的混合物；
3.根据权利要求2所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述2-羧乙基苯基次磷酸加入量是所述自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂重量的3.6~9.5%。
4.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇中的任一种或任两种以任意配比形成的混合物。
5.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸钠、十二烷基苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、二丁基氧化锡中的任一种或两种以任意配比形成的混合物。
6.根据权利要求1所述的自熄性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘刚，黄辉志，王德武，袁志辉，许自贵，
申请(专利权)人：四川迪弗电工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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