一种硅改性聚氨酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种硅改性聚氨酯树脂及其制备方法，涉及皮革涂饰剂制备技术领域

【技术实现步骤摘要】
一种硅改性聚氨酯树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及皮革涂饰剂制备
，尤其涉及一种硅改性聚氨酯树脂及其制备方法
。

技术介绍

[0002]随着社会的进步与发展人们对人造皮革的需求量越来越大，中国已经成为世界上人造皮革生产以及消耗的最大国家
。
人们对人造皮革的要求也越来越高，要求其具有真皮的外观与手感，颜色的亮度透度越亮越透越好，手感要求越滑爽越好
。
一般对上述需求的处理的方式是在人造皮革表面涂覆皮革涂饰剂，传统的皮革涂饰剂通过添加有机硅助剂来提升手感，但是有机硅助剂的添加会导致亮度与透感的降低，手感越好透亮度越差，导致传统涂饰剂无法满足目前皮革行业的需求
。
因此，如何公开一种硅改性聚氨酯树脂，既可以为人造皮革提供滑爽手感，又可以保证亮度透度的滑爽透亮，是本领域技术人员亟需解决的问题
。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于提供一种硅改性聚氨酯树脂及其制备方法，以解决现有皮革涂饰剂无法兼顾手感以及亮度
、
透感的问题
。
[0004]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0005]本专利技术提供了一种硅改性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0006]1)
将异佛尔酮二异氰酸酯与单羟基聚醚改性硅油混合，反应得到中间体
A
；
[0007]2)
将三羟甲基丙烷与中间体
A
反应，反应完成加水混合
、
过滤得到固体中间体
B
；
[0008]3)
将中间体
B、
二元醇
、
第一溶剂与二异腈酸酯反应，反应完成后加入二苯基甲烷二异腈酸酯混合，再次加入第二溶剂及封端剂，得到硅改性聚氨酯树脂
。
[0009]优选的，所述步骤
1)
中反应的温度为
65
～
70℃
，反应的时间为1～
3h
；
[0010]优选的，所述异佛尔酮二异氰酸酯与单羟基聚醚改性硅油的摩尔比为1：
0.8
～
1.3。
[0011]优选的，所述步骤
1)
中单羟基聚醚改性硅油的分子量为
1000
～
3500
，其分子中的硅氧烷链段与聚醚链段的相对分子量比为
85
：
15
～
95
：
5。
[0012]优选的，所述步骤
2)
中反应的温度为
80
～
100℃
，反应的时间为
1.5
～
3h。
[0013]优选的，所述步骤
2)
中中间体
A
与三羟甲基丙烷的摩尔比
≥1
：
1.5。
[0014]优选的，所述步骤
3)
中反应的温度为
60
～
80℃
，反应的时间为2～
4h。
[0015]优选的，所述步骤
3)
中中间体
B、
二元醇
、
第一溶剂
、
二异氰酸酯及甲醇的质量比为5～
14
：2～
2.5
：
75
～
85
：8～
10
：
0.08
～
0.2。
[0016]优选的，所述步骤
3)
中二元醇包含乙二醇
、
丙二醇
、
丁二醇
、
新戊二醇中的一种或几种；
[0017]所述第一溶剂和第二溶剂独立的包含二甲基甲酰胺
、
丁酮
、
丙酮
、
甲苯
、
二甲苯中
的一种或几种；
[0018]所述二异腈酸酯包含二苯基甲烷二异氰酸酯
、
甲苯二异氰酸酯
、
六亚甲基二异氰酸酯
、
异氟尔酮二异氰酸酯的一种或几种；
[0019]所述封端剂为甲醇或乙二醇
。
[0020]优选的，所述步骤
3)
中加入二苯基甲烷二异腈酸酯后体系的粘度为
800
～
1000Pa.s
；加入第二溶剂后体系的固含量为
33
～
38
％
。
[0021]本专利技术还提供了一种由上述制备方法制备得到的硅改性聚氨酯树脂
。
[0022]本专利技术至少具有如下有益效果：
[0023]本专利技术中，异佛尔酮二异腈酸酯的分子中含有两个活性不同的
NCO
基团，由于其分子中伯
NCO
受到环己烷环和
α
‑
取代甲基的位阻作用，使得连在环己烷环的仲
NCO
基团的反应活性比伯
NCO
的高
。
因此在
65
～
70℃
下使聚醚改性硅油的羟基与异佛尔酮二异腈酸酯分子中的仲
NCO
基团反应，生成中间体
A。
[0024]中间体
A
的另1个伯
NCO
基团在
80
～
100℃
下与三羟甲基丙烷反应，与其中1个羟甲基，发生脱水缩合反应，得到含有2个羟基的中间体
B
，其中三羟甲基丙烷过量，能够确保1个三羟甲基丙烷只和1个中间体
A
反应
。
[0025]三羟甲基丙烷易溶于水，中间体
B
不溶于水，利用此特性，在混合物中加水溶解三羟甲基丙烷，经过过滤
、
干燥等步骤得到不溶解物即纯中间体
B。
[0026]本专利技术公开的硅改性聚氨酯作为皮革涂饰剂使用时与传统的直接后添加有机硅助剂的皮革涂饰剂相比得到的皮革材料手感更持久，树脂的展色透感亮度更好
。
附图说明
[0027]图1为经实施例1～3制备出的硅改性聚氨酯树脂及市售皮革涂饰剂处理后的合成革的外观图
。
具体实施方式
[0028]本专利技术提供了一种硅改性聚氨酯树脂及其制备方法，包括以下步骤：
[0029]1)
将异佛尔酮二异氰酸酯与单羟基聚醚改性硅油混合，反应得到中间体
A
；
[0030]2)
将三羟甲基丙烷与中间体
A
反应，反应完成加水混合
、
过滤得到固体中间体
B
；
[0031]3)
将中间体
B、
二元醇
、
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种硅改性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)
将异佛尔酮二异氰酸酯与单羟基聚醚改性硅油混合，反应得到中间体
A
；
2)
将三羟甲基丙烷与中间体
A
反应，反应完成加水混合
、
过滤得到固体中间体
B
；
3)
将中间体
B、
二元醇
、
第一溶剂与二异腈酸酯反应，反应完成后加入二苯基甲烷二异腈酸酯混合，再次加入第二溶剂及封端剂，得到硅改性聚氨酯树脂
。2.
根据权利要求1所述的一种硅改性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤
1)
中反应的温度为
65
～
70℃
，反应的时间为1～
3h
；所述异佛尔酮二异氰酸酯与单羟基聚醚改性硅油的摩尔比为1：
0.8
～
1.3。3.
根据权利要求2所述的一种硅改性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤
1)
中单羟基聚醚改性硅油的分子量为
1000
～
3500
，其分子中的硅氧烷链段与聚醚链段的相对分子量比为
85
～
95
：5～
15。4.
根据权利要求2或3所述的一种硅改性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤
2)
中反应的温度为
80
～
100℃
，反应的时间为
1.5
～
3h。5.
根据权利要求4所述的一种硅改性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤
2)
中中间体
A
与三羟甲基丙烷的摩尔比
≥1
：
1.5。6.
根...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁志军，宋学军，李福强，袁志辉，余建新，庄发优，
申请(专利权)人：江西三越高分子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：