存储苯二甲胺的方法技术

本发明专利技术涉及存储苯二甲胺的方法；与液态苯二甲胺相比，在容器中固化了的固态苯二甲胺具有非常优良的存储稳定性，且即使存储在含有氧气的气体中也很少发生变色引起的降解。通过将液态苯二甲胺装入容器，装入后立即在容器中通过冷却将液态苯二甲胺固化为固态苯二甲胺，以及在容器中存储固态苯二甲胺同时保持苯二甲胺的固态形式，苯二甲胺可存储很长一段时间而不会发生诸如变色的变质。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为2004年11月5日、申请号为200410082276. 5、名称为“容器中 的固态苯二甲胺、其制备方法以及”的专利申请的分案申请。
技术介绍
1、专利
本专利技术涉及一种容器中的固态苯二甲胺，其制备方法，以及。 本专利技术中容器中的固态苯二甲胺存储非常稳定，因此工业上很实用。苯二甲胺是一种有用 的化合物，其作为合成聚酰胺树脂、固化剂等的原材料以及合成异氰酸酯化合物等的中间 体。2、现有技术的描述胺类在光、热、氧气等作用下容易发生品质改变，而且众所周知，在存储中其易于 变质，如变色、转变为有气味的物质等。与芳香胺如二氨基甲苯化合物以及脂肪胺如六亚甲 基二胺和异佛尔酮二胺不同，苯二甲胺在结构上属于苄胺。因此，相对于芳香胺和脂肪胺来 说，苯二甲胺非常容易发生自氧化以及脱氨作用。一般地，苯二甲胺存储于密闭的容器中， 其内部空气被惰性气体如氮气置换，且要远离光、热等的影响。但是尽管做了这样的努力， 仍然不能得到满意的效果。有关稳定存储苯二甲胺的技术，JP46-21857B中公开了加入一种具有末端双键的 不饱和化合物，如1-丁烯，1-己烯以及苯乙烯。然而，上述方法由于含有添加物而降低了最 终产品的纯度。而且，由于添加了不饱和化合物，在使用最终产品时可能会存在一些缺点。JP10-81651A指出由于在存储中发生了降解作用而产生的氨的气味，可通过将液 态脂肪族聚胺在基本上无氧的条件下存储于密闭容器中来防止。然而根据专利技术人的试验， 即使在氮气流下将苯二甲胺送入容器之前用氮气置换其内部气体，之后将其存储于工业上 一般用作存储苯二甲胺的圆筒罐和20-L罐中，存储后的苯二甲胺还是发生了降解和变色 作用。由此看来JP10-81651A中提出的“基本上无氧的条件”实际上不能达到，因为氧气不 能通过工业生产上为达到基本上无氧条件所使用的氮气置换法而充分地被除去。实际上， 该专利技术人在将苯二甲胺存储于20-L罐的试验中，尽管在氮气流下装入苯二甲胺之前，用氮 气清扫了该20-L的罐，然而该20-L罐的顶部空间的氧气含量大约为500-2000ppm。此外， 20-L罐在存储后的顶部空间的氧气含量较刚完成苯二甲胺的装入时更高。这似乎是由于空 气在存储过程中渗入罐所致。因此，为了在基本上无氧的条件下存储苯二甲胺，在装入过程 中以及容器和包装的选择上必须特别小心，以阻止氧气渗入容器中。然而，工业生产中通常 使用的技术不足以达到基本上无氧的条件。不涉及到含芳香环的脂肪胺如苯二甲胺的存储，JP2002-193897A指出芳香胺的品 质可以通过保存在氧吸收剂和干燥剂存在的密闭条件下而保持，不发生变色。通常，氧吸收 剂需要水分以发挥其作用。因此，进入到胺中的水分将导致其变质。为了预防这个问题， 同时使用干燥剂。然而，干燥剂的使用又使得很难在一个有效的水平上维持水分含量以便 氧吸收剂发挥它的作用。高纯度的胺非常容易吸湿，其吸湿速度可比于一般的干燥剂，如硅胶、活性炭、分子筛以及无水氯化钙。因此，实际中不可能通过干燥剂完全吸收水分，也就是 说，完全阻止水分进入胺中是不可能的。此外，由于氧气被吸收而导致容器上部空间的压力降低，上述方法还存在另一个 问题，如容器的变形。为解决这个问题，需要使用耐负压的压力容器。需包装密闭容器使其 具有气体屏障性能以维持密封条件。因此，上述方法中使用的容器不能更宽范围地应用。专利技术概述本专利技术的一个目的是提供一种具有优良存储稳定性以及即使在长期存储过程中 也不会发生变质如变色作用的苯二甲胺、其制备方法以及一种。经过广泛的研究，专利技术人发现容器中的固态苯二甲胺具有优良的存储稳定性，该 固态苯二甲胺是通过将液态苯二甲胺装入容器，然后在容器中对其进行固化而制备的，因 此可以进行长期稳定地储存而不会在存储过程中引起变色。本专利技术基于此发现而完成。因此，本专利技术提供了一种容器中的固态苯二甲胺，该固态苯二甲胺是通过在容器 中固化一种具有20或更小APHA色数的液态苯二甲胺来制备的，该固态苯二甲胺在以固态 形式存储后再熔化为液态，之后测量表明其具有20或更小的APHA色数。在一个优选的实 施方式中，容器上部空间(装入的苯二甲胺和容器封闭末端之间的空间)的氧含量优选控 制在0.01-21体积％内。在另一个优选的实施方式中，苯二甲胺优选为间苯二甲胺或间苯 二甲胺和对苯二甲胺的混合物，该混合物具有30°C或更低的固化点。本专利技术还进一步提供了一种制备容器中的固态苯二甲胺的方法，其中包括将具有 20或更小APHA色数的液态苯二甲胺装入容器的步骤，以及通过冷却来固化容器中该液态 苯二甲胺的步骤。在一个优选的实施方式中，用惰性气体置换容器上部空间的气体之后，液 态的苯二甲胺在容器中被固化。在另一个实施方式中，液态的苯二甲胺在装入容器之后10 天内被固化。本专利技术还进一步提供了一种，该方法包括将具有20或更小 APHA色数的液态苯二甲胺装入容器；通过冷却在容器中将该液态苯二甲胺固化为固态苯 二甲胺；以及在容器中存储该固态苯二甲胺同时保持该苯二甲胺为固态形式。在一个优选 的实施方式中，容器上部空间的氧含量优选控制在0.01-21体积％内。由于本专利技术提供的容器中的固态苯二甲胺具有优良的存储稳定性，即使在含氧气 氛如空气中存储也很难发生变色引起的变质。本专利技术可以使用在工业方法中通常采用的便 宜且具有多种用途的容器，而且不需要竭力地降低存储气中的氧浓度。因此，本专利技术提供了 一种简单且经济的存储方法，具有显著的工业价值。专利技术详述以下将更详细地描述本专利技术。其中涉及的苯二甲胺包括间苯二甲胺，对苯二甲胺 及其混合物。间苯二甲胺的固化点为14°C，对苯二甲胺的固化点为63°C。间苯二甲胺和对 苯二甲胺的混合物的固化点根据它们混合比例的不同在2-63°C的范围内变化。特别优选的 是间苯二甲胺和具有30°C或更低固化点的间苯二甲胺和对苯二甲胺的混合物。容器中的固态苯二甲胺的制备是通过将具有20或更小APHA色数的液态苯二甲胺 装入容器，然后在冷却下固化在容器中的液态苯二甲胺。如果APHA色数超过20，得到的固 态苯二甲胺会明显变色从而达不到足够的品质。为维持20或更小APHA色数，优选控制苯 二甲胺在从生产体系取出后直到在容器中固化的存储期，以满足由下式表示的条件40 < a X b X exp (0. 07 X T) < 2000其中a是存储气氛中的平均氧浓度(体积％)，b是从生产体系取出后直到在容器 中固化所需的时间(天数)，以及T表示平均温度(°C )。装入容器中的液态苯二甲胺需要尽快固化，优选在装入容器后10天内，更优选在 5天内，以及特别优选在3天内。固化温度并没有特别限制。考虑到尽可能快地进行固化， 固化温度优选比苯二甲胺的固化点低5°C或更多。在冷却下固化液态的苯二甲胺，例如，通 过将容器放置在温度低于固化点的地方如恒温室，冰箱以及寒冷区域的户外，通过将容器 浸入水浴、油浴等，或者通过向容器中撒粉末状的干冰。测量由存储的固态苯二甲胺熔化而得的液态苯二甲胺可知，容器中以固态形式存 储后的固态苯二甲胺的APHA色数为20或更少。如果APHA色数为20或更少，当以液态形 式测量时，即使在30mm的光程目测情况下，该存储的固态苯二甲胺也是无色透明的。存本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种存储苯二甲胺的方法，该方法包括：　　将ＡＰＨＡ色数为２０或更少的液态苯二甲胺装入容器；　　通过冷却在容器中将该液态苯二甲胺固化为固态苯二甲胺；以及　　在容器中存储该固态苯二甲胺，同时保持该苯二甲胺为固态，其中该固态苯二甲胺存储在－２０℃到比苯二甲胺固化点低１℃的温度的范围内的温度。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田中一实，天川和彦，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]