取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂制造技术

本发明专利技术涉及取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂。具体来说本发明专利技术涉及说明书所述的式（Ｉ）化合物，其中Ｈｅｔ代表说明书定义的基团（１）、（２）、（３）、（４）和（５）之一，其中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ和Ｚ具有如说明书中给出的含意；本发明专利技术还涉及制备这些化合物的方法和中间体，以及它们作为杀虫剂和除草剂的应用。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂本申请是申请号为97193592.0、申请日为1997年3月21日和具有同样专利技术名称 的申请的分案申请。本专利技术涉及新的苯基取代的环状酮烯醇、其多种制备方法和中间体以及其作为杀 虫剂和除草剂的应用。业已公开某些取代苯基的环状酮烯醇是活性的杀虫剂、杀螨剂和/或除草剂。先前已经描述了 3-酰基-吡咯烷-2，4- 二酮具有药物性能(S. Suzuki等人《化 学药物公报》 151120 (1967)) 0再则，N_苯基吡咯烷-2，4-二酮已由 R. Schmierer 和 H.Mildenberger 合成(Liebigs Ann. Chem. 1985,1095)。对这些化合物的 生物活性未作出描述。EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基-吡咯 烷-2，4-二酮)，然而，这些专利未公开它们有除草、杀虫或杀螨作用。已经公开了未取代的 二环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物伍 -々-355 599和EP-A-415 211)和取代的单环 3_芳基-吡咯烷_2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草、杀虫或杀螨作用。也已公开多环3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡 口各烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885.DE 44 40 594、W0 94/01997,W0 95/01358,WO 95/20 572、EP_A_668 267 和 WO 95/26 954)。业已公开某些取代的A3- 二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(参见DE-A-4 014 420)。用作起始原料的季酮酸衍生物(如3-(2_甲基-苯基)-4_羟基-5-(4-氟苯 基)-A 3-二氢呋喃-2-酮)的合成也公开于DE-A-4 014 420中。相似结构化合物可以 从 Campbell 等人于(J. Chem. Soc.，Perkin Trans. 1,1985, (8) 1567-76)中的文章中得 知，但该文中未提到任何杀虫和/或杀螨作用。此外，具有除草、杀螨和杀虫性能的3-芳 基-A3-二氢呋喃酮衍生物还公开于EP-528 156和EP 647 637中，3-芳基-A 3-二氢噻 吩酮衍生物是已知的(W0 95/26 345)。业已描述了苯环未被取代的某些苯基吡喃酮衍生物(参见A. M. Chirazi,T. Kappe 和E. Ziegler,Arch. Pharm. 309,558(1976)和K. H. Boltze 和K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849)，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被取代的且具有除草、杀螨和杀虫 性能的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-588 137中。业已公开了某些苯环来被取代的5-苯基-1，3_噻嗪衍生物(参见E. Ziegler和 E. Steiner, Monatsh. 95,147(1964)，R. Ketcham. T. Kappe 禾口 E. Ziegler,《杂环化学杂志》 10, 223 (1973))，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被 取代的且具有除草、杀螨和杀虫性能的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物描述于W0 94/14 785中。然而，这些化合物的杀螨和杀虫活性和/或作用谱，和/或植物特别是作物对这些 化合物的耐受性，并不总是令人满意的。现已发现新的式(I)化合物11 其中V代表氢、卤素、烷基或烷氧基，W 代表氰基、硝基、商素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、商代烷基、商代烷氧基，均 可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，X 代表氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基 或均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y代表氢、商素、烷基、烷氧基、商代烷基、商代烷氧基、氰基或硝基，Z 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或均可任选 取代的苯氧基、苯硫基、5_或6-元杂芳基氧基、5-或6-元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷 硫基，或，Y和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原 子，V、X和W具有上述含意之一，或W和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原 子，V、X和Y具有上述含意之一，Het代表下列基团之一 其中A 代表氢，均可任选由商素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷 硫基烷基，均可是饱和或不饱和的和任选取代的环烷基或杂环基，或均可任选由商素-、烷 基_、卤代烷基_、烷氧基_、卤代烷氧基_、氰基_或硝基_取代的芳基、芳烷基或杂芳基，B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或A和B同与之连接的碳原子一起代表饱和或不饱和的、任选取代的碳环或杂环，D 代表氢或选自下列的任选取代的基团烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷 氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和的杂环基、芳烷基、芳基、杂芳 基烷基或杂芳基，或A和D同与之连接的碳原子一起代表均可任选取代的碳环或杂环，G，代表氢(a)，或下列基团之一， 其中E代表金属离子等价物或铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表均可任选由商素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基 烷基，或均可任选由商素_、烷基-或烷氧基-取代的环烷基或杂环基，或均可任选取代的苯 基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，R2代表均可任选由商素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或均可 任选取代的环烷基、苯基或苄基，R3、R4和R5各自独立地代表均可任选由卤素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨 基、烷硫基、链烯基硫基或环烷基硫基，或均可任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自独立地代表氢、均可任选由商素取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基 或烷氧基烷基，或均可任选取代的苯基或苄基，或同与之连接的氮原子一起代表任选含有 氧或硫的任选取代的环，排除下列化合物 根据取代基的性质，式(I)化合物也可以存在几何和/或光学异构体或不同组成 的异构体混合物，如果需要它们可以用常规的方式分离。纯的异构体和异构体混合物、其制 备和应用、以及包含它们的组合物均是本专利技术主题的一部分。然而，为了简明起见，下文中 将总提到的是式(I)化合物，即使如此，这种提法应理解包括纯化合物和，如果需要的话， 含有各种比例的异构体化合物的混合物。考虑到Het基团的含意(1)至(5)，产生下列主结构(1_1)至(1_5) 其中A、B、D、G、V、W、X、Y和 Z 各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团 (1)，则产生下列主结构(I-1-a)至(I-1-g) 其中AJjUJUJJ、! 1、! 2、! 3、! 4、! 5、! 6 禾口 R7 各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物＊＊＊（Ⅰ），其中Ｖ代表氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基，Ｗ代表氰基、硝基、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基，或均可任选由卤素－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、多－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷硫基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，或任选由卤素－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基，该环烷基中一或二个不直接相邻的亚甲基基团任选由氧和／或硫置换，或代表均可任选由卤素－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基－、氰基－或硝基－取代的苯基、萘基、苯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、萘基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基或具有５至６个环原子和一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基，Ｂ代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，或Ａ、Ｂ同与之连接的碳原子代表Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］－环烷基或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１０］－环烯基，其中在每种情况下一个亚甲基任选由氧或硫置换，且它们任选由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］－环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷硫基、卤素或苯基取代，或Ａ、Ｂ同与之连接的碳原子代表Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］－环烷基，该环烷基由任选含有一或二个氧和／或硫原子的亚烷二基取代，或由与其所连接的碳原子一起形成另一五至八元环的亚烷二氧基或亚烷二硫基取代，或Ａ、Ｂ同与之连接的碳原子代表Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］－环烯基，其中两个碳原子由均可任选由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－或卤素－取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－烷二基、Ｃ...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：V利布，H哈格曼，A维迪格，M鲁特尔，R菲舍，T布雷施奈德尔，C埃尔德伦，U瓦兴多尔夫纽曼，A格拉夫，U施奈德尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]