聚合物多元醇及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种聚合物多元醇的制备方法及通过该方法制备的聚合物多元醇，上述聚合物多元醇的制备方法包括：步骤

【技术实现步骤摘要】
聚合物多元醇及其制备方法


[0001]本专利技术涉及耐溶剂性优异的聚合物多元醇及其制备方法
。

技术介绍

[0002]聚合物多元醇
(Polymer polyol
，
POP)
是为了增强聚氨酯泡沫
(foam)
的硬度而使用的，是指固态聚合物颗粒分散在液态基质多元醇中的产品
。
通常，使用苯乙烯
‑
丙烯腈
(styrene
‑
acrylonitrile
；
SAN)
共聚物作为分散在聚合物多元醇中的固态颗粒，在制备聚氨酯泡沫时在聚氨酯泡孔结构内部起到支撑体的作用，从而在保持泡沫的弹性的同时具有提高硬度的效果
。
[0003]现有的聚合物多元醇制备方法中使用将聚合性单体与预定量的基质多元醇混合并将该混合物在保持聚合温度的状态下以恒定速度连续添加到填充有剩余基质多元醇的反应器中的方法
。
通过该方法制备的聚合物多元醇与在制备聚氨酯时使用的相容性有机溶剂之间具有优异的混溶性，但存在聚合物多元醇本身的粘度高的缺点
。
[0004]为了解决高粘度问题，已经提出在形成初始颗粒时添加所有稳定剂来聚合的方法
。
当通过上述方法进行聚合时，在聚合初期生成大量的大分子单体聚合稳定剂和接枝
SAN
颗粒，在聚合后期生成少量的聚合稳定剂和接枝
SAN
颗粒，从而导致在颗粒间接枝率发生差异
。
>虽然这种聚合方法适合于制备低粘度聚合物多元醇，但当与如二氯甲烷等的相容性有机溶剂混合时，聚合物多元醇中的
SAN
颗粒溶解在二氯甲烷中的性质和分散在多元醇中的性质同时呈现，从而稳定剂以大量接枝的
SAN
颗粒为中心凝聚，产生淤渣
(sludge)。
[0005]因此，提出了在制备聚合物多元醇时在初始基质多元醇中不添加稳定剂，而在添加单体的同时添加稳定剂，以使形成的
SAN
颗粒与稳定剂之间的接枝率相等的方法，但是聚合物多元醇的粘度最终增加，因此存在应用它的聚氨酯泡沫产品的质量变差的问题
。
[0006]因此，需要一种对有机溶剂具有优异的耐溶剂性
、
淤渣产生量较低
、
具有低粘度的聚合物多元醇制备技术
。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的在于提供具有优异的耐溶剂性和低粘度的聚合物多元醇及其制备方法
。
[0008]根据一个方面，提供一种聚合物多元醇的制备方法，上述聚合物多元醇的制备方法包括：步骤
(a)
，使包含引发剂
、
多元醇
、
稀释剂
、
稳定剂
、
苯乙烯类单体及腈类单体的第一混合物产生反应；及步骤
(b)
，将包含引发剂
、
多元醇
、
稳定剂
、
苯乙烯类单体及腈类单体的第二混合物连续添加到上述第一混合物中以产生反应，其中，上述第一混合物和第二混合物各自以
1:1
～3的重量比包含稳定剂
。
[0009]在一实施例中，基于
100
重量份的上述第一混合物和第二混合物的苯乙烯类单体和腈类单体的总量，稳定剂的总量可以为1重量份至
10
重量份
。
[0010]在一实施例中，在上述第一混合物中，苯乙烯类单体和腈类单体的重量比分别可
以为
75
～
85:15
～
25
，在上述第二混合物中，苯乙烯类单体和腈类单体的重量比分别可以为
65
～
75:25
～
35。
[0011]在一实施例中，上述第一混合物和第二混合物的苯乙烯类单体总量和腈类单体总量的重量比分别可以为
65
～
75:25
～
35。
[0012]在一实施例中，上述第一混合物和第二混合物各自可以以
1:1
～5的重量比包含多元醇
。
[0013]在一实施例中，基于
100
重量份的上述第一混合物和第二混合物的苯乙烯类单体和腈类单体的总量，多元醇的总量可以为
60
重量份至
120
重量份
。
[0014]在一实施例中，上述第一混合物和第二混合物的重量比分别可以为
10
～
35:65
～
90。
[0015]在一实施例中，上述引发剂可以为选自由偶氮二异丁腈
、2,2'
‑
偶氮二
(2
‑
甲基丙基脒
)
二盐酸盐
、2,2'
‑
偶氮二
[2
‑
(N
‑
苯基脒基
)
丙烷
]二盐酸盐
、2,2'
‑
偶氮二
[2
‑
(N
‑
烯丙基脒基
)
丙烷
]二盐酸盐
、2,2'
‑
偶氮二
{2
‑
[1
‑
(2
‑
羟乙基
)
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基
]丙烷
}
二盐酸盐
、2,2'
‑
偶氮二
{2
‑
甲基
‑
N
‑
[1,1
‑
双
(
羟甲基
)
‑2‑
羟乙基
]丙酰胺
}、2,2'
‑
偶氮二
[2
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
羟乙基
)
‑
丙酰胺
]、4,4'
‑
偶氮二
(4
‑
氰基戊酸
)、
甲基乙基酮过氧化物
、
甲基异丁基酮过氧化物
、
二叔丁基过氧化物
、
叔丁基枯基过氧化物
、
过氧化乙酸叔丁酯
、
过氧化异丁酸叔丁酯
、
过氧化新戊酸叔丁酯
、
过氧化叔戊基
‑2‑
乙基己酸酯及过氧化氢组成的组中的至少一种
。
[0016]根据另一方面，提供一种聚合物多元醇，上述聚合物多元醇通过将包含衍生自苯乙烯类单体和腈类单体的单元结构的共聚物分散在多元醇连续相中而成，在
25℃
下粘度为
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，包括：步骤
(a)
，使包含引发剂
、
多元醇
、
稀释剂
、
稳定剂
、
苯乙烯类单体及腈类单体的第一混合物产生反应；及步骤
(b)
，将包含引发剂
、
多元醇
、
稳定剂
、
苯乙烯类单体及腈类单体的第二混合物连续添加到上述第一混合物中以产生反应，其中，上述第一混合物和第二混合物各自以
1:1
～3的重量比包含稳定剂
。2.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，基于
100
重量份的上述第一混合物和第二混合物的苯乙烯类单体和腈类单体的总量，稳定剂的总量为1重量份至
10
重量份
。3.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，在上述第一混合物中，苯乙烯类单体和腈类单体的重量比分别为
75
～
85:15
～
25
，在上述第二混合物中，苯乙烯类单体和腈类单体的重量比分别为
65
～
75:25
～
35。4.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，上述第一混合物和第二混合物的苯乙烯类单体总量和腈类单体总量的重量比分别为
65
～
75:25
～
35。5.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，上述第一混合物和第二混合物各自以
1:1
～5的重量比包含多元醇
。6.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，基于
100
重量份的上述第一混合物和第二混合物的苯乙烯类单体和腈类单体的总量，多元醇的总量为
60
重量份至
120
重量份
。7.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，上述第一混合物和第二混合物的重量比分别为
10
～
35:65
～
90。8.
根据权利要求1所述的聚合物多元醇的制备方法，其特征在于，上述引发剂为选自由偶氮二异丁腈
、2,2'
‑
偶氮二
(2
‑
甲基丙基脒
)
二盐酸盐
、2,2'
‑
偶氮二...

【专利技术属性】
技术研发人员：金璱琪，金起正，朴珍佑，
申请(专利权)人：锦湖石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：