轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法技术

本申请提供一种轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法，涉及化工领域

【技术实现步骤摘要】
轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法


[0001]本申请涉及化工领域，尤其涉及一种轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法
。

技术介绍

[0002]轮胎油是废旧轮胎经无氧高温干馏得到的液体产物
。
轮胎油与天然石油相比，具有烯烃
、
二烯烃含量高
、
杂环芳烃含量高
、
干馏过程中产生的碳粉多等特点
。
轮胎油中这些不利元素阻碍了它直接作为运输燃料油的利用
。
轮胎油中氮的存在，降低了燃料的稳定性和贮藏问题，也导致在燃烧时增加
N
的放出
。
轮胎油中的大多数氮是以芳香化合物型存在
。
在轮胎油中存在高含量的硫，当油燃烧时，由于硫以
SOx
形式放出，所以是不理想组分
。
因此以轮胎油为原料生产运输用燃料油，必须脱除硫和氮，并降低芳香烃含量
。
[0003]加氢处理是油品在氢压下进行催化改质的统称
。
是指在催化剂和氢气存在下，石油馏分中含硫
、
氮
、
氧的非烃组分和有机金属化合物分子发生脱除硫
、
氮
、
氧和金属的氢解反应，烯烃和芳烃分子发生加氢反应使其饱和
。
反应的产品为低硫
、
低氮的油品及
H2S、NH3。
以上这些反应都有化学氢耗并且都是放热反应
。
石油馏分加氢处理过程的主要反应包括：含硫
、
含氮
、
含氧化合物等非烃类的加氢分解反应；烯烃和芳烃
(
主要是稠环芳烃
)
的加氢饱和反应；此外还有少量的开环
、
断链和缩合反应
。
这些反应一般包括一系列平行顺序反应，构成复杂的反应网络，而反应深度和速率往往取决于原料油的化学组成
、
催化剂以及过程的工艺条件
。
一般来说，氮化物的加氢最为困难，要求条件最为苛刻，在满足脱氮的条件下，也能满足脱硫
、
脱氧的要求
。
[0004]现有的加氢工艺是原料油经过滤后通过高压进料泵升压后与新鲜氢气
、
循环氢气混合后进入原料
/
加氢产品换热器，换热到一定温度后进入加氢反应加热炉，加热到一定的反应温度，一般为
330℃
～
420℃
然后进入加氢反应器，自上而下通过催化剂床层进行烯烃饱和
、
加氢脱硫
、
加氢脱氮
、
芳烃饱和
、
加氢脱氧等一系列反应，该方法适用于天然石油的馏分油和质量较好的原料油
。
[0005]US4342641
在一定压力和一定空速下，轮胎油全馏分在
315℃
～
345℃
下进入第一反应器进行加氢反应，第一反应器流出物经加热炉加热到
427℃
进入第二反应器进行深度加氢精制
。
[0006]但是由于轮胎油中不稳定物质多
、
杂质含量
、
硫
、
氮含量高
、
易于结焦的物质多等因素，生产出高质量的燃料油仍然还存在诸多问题
。

技术实现思路

[0007]本申请的目的在于提供一种轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法，以解决上述问题
。
[0008]为实现以上目的，本申请采用以下技术方案：
[0009]一种轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法，包括：
[0010]将轮胎干馏油过滤后与氢气混合，经过第一换热之后进入预加氢反应器进行预加
氢反应；
[0011]所述预加氢反应的产物进行加热后进入主加氢反应器进行主加氢反应，所述主加氢反应的产物经过第二换热和冷却后经过高压分离器和低压分离器，分离得到燃料油；
[0012]所述预加氢反应器中装填预加氢催化剂，所述预加氢催化剂以大孔氧化铝为载体，
IA
族金属中的一种或多种作为第一改性金属，
W、Mo、Ni、Co
中的一种或多种为第一活性金属；
[0013]所述主加氢反应器的上部装填第一主加氢催化剂，所述第一主加氢催化剂以氧化铝和改性分子筛为载体，经过水蒸气老化处理后上载第二活性金属和助剂金属得到；所述第二活性金属包括
W、Mo、Ni、Co
中的一种或多种，所述助剂金属包括钒
、
锆和镧系金属中的一种或多种；
[0014]所述主加氢反应器的下部装填第二主加氢催化剂，所述第二主加氢催化剂以氧化铝和所述改性分子筛为载体，
TiO2和
/
或
NiO
为第二改性金属，
W、Mo、Co
中的一种或多种为第三活性金属；
[0015]所述改性分子筛的制备方法包括：向分子筛中加入
1wt
％
‑
5wt
％的模版剂十二烷基伯胺
、5wt
％
‑
15wt
％的硅溶胶，混合后在室温下晾至少
24
小时后进行干燥，得到所述改性分子筛
。
[0016]优选地，所述第一改性金属以氧化态计算占所述预加氢催化剂的总质量的
0.1
％
‑3％，所述第一活性金属以氧化态计算占所述预加氢催化剂的总质量的3％
‑
15
％
。
[0017]优选地，所述预加氢催化剂呈中空的齿轮球状，由下至上依次装填的预加氢催化剂的粒径依次增大
、
装填量依次减少
。
[0018]优选地，所述第二活性金属以氧化态计算占所述第一主加氢催化剂的总质量的3％
‑
50
％，所述助剂金属以氧化态计算占所述第一主加氢催化剂的总质量的
0.3
％
‑
0.5
％
。
[0019]优选地，所述第二改性金属占所述第二主加氢催化剂的总质量的
0.5
％
‑
10
％，所述第三活性金属以氧化态计算占所述第二主加氢催化剂的总质量的
11
％
‑
19
％
。
[0020]优选地，所述第一主加氢催化剂呈三叶草型或四叶草型，所述第二主加氢催化剂呈圆柱条型
。
[0021]优选地，所述预加氢反应器的物料入口设置有第一冷氢管线，所述主加氢反应器的中部设置有第二冷氢管线
。
[0022]优选地，所述轮胎干馏油进行所述过滤之前预先换热至
80
‑
100℃
，所述第一换热的终点温度为
180<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种轮胎干馏油加氢制备清洁燃料油的方法，其特征在于，包括：将轮胎干馏油过滤后与氢气混合，经过第一换热之后进入预加氢反应器进行预加氢反应；所述预加氢反应的产物进行加热后进入主加氢反应器进行主加氢反应，所述主加氢反应的产物经过第二换热和冷却后经过高压分离器和低压分离器，分离得到燃料油；所述预加氢反应器中装填预加氢催化剂，所述预加氢催化剂以大孔氧化铝为载体，
IA
族金属中的一种或多种作为第一改性金属，
W、Mo、Ni、Co
中的一种或多种为第一活性金属；所述主加氢反应器的上部装填第一主加氢催化剂，所述第一主加氢催化剂以氧化铝和改性分子筛为载体，经过水蒸气老化处理后上载第二活性金属和助剂金属得到；所述第二活性金属包括
W、Mo、Ni、Co
中的一种或多种，所述助剂金属包括钒
、
锆和镧系金属中的一种或多种；所述主加氢反应器的下部装填第二主加氢催化剂，所述第二主加氢催化剂以氧化铝和所述改性分子筛为载体，
TiO2和
/
或
NiO
为第二改性金属，
W、Mo、Co
中的一种或多种为第三活性金属；所述改性分子筛的制备方法包括：向分子筛中加入
1wt
％
‑
5wt
％的模版剂十二烷基伯胺
、5wt
％
‑
15wt
％的硅溶胶，混合后在室温下晾至少
24
小时后进行干燥，得到所述改性分子筛
。2.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一改性金属以氧化态计算占所述预加氢催化剂的总质量的
0.1
％
‑3％，所述第一活性金属以氧化态计算占所述预加氢催化剂的总质量的3％
‑
15
％
。3.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述预加氢催化剂呈中空的齿轮球状，由下至上依次装填的预加氢催化剂的粒径依次增大
、
装填量依次减少
。4.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二活性金属以氧化态计算占所述第一主加氢催化剂的总质量的3％
‑
50
％，所述助剂金属以氧化态计算占所述第一主加氢催化剂的总质量的
0...

【专利技术属性】
技术研发人员：张笑剑，柴平平，霍艳艳，罗如麟，罗杰，
申请(专利权)人：辽宁新瑞环保实业有限公司，
类型：发明
国别省市：