一种对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛的制备方法技术

一种对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛的制备方法，其步骤包括：将Ｎａ２Ｓ和ＮａＯＨ投入水中，加热溶解后加入升华硫，加热煮沸得到Ｎａ２Ｓｘ溶液。向对硝基甲苯的乙醇溶液中加入催化量的ＤＭＦ，然后在加热回流下将Ｎａ２Ｓｘ溶液滴加进乙醇溶液中，保持加热回流；进行水蒸气蒸馏，过滤，溶液冷却后析出的晶体即为对氨基苯甲醛。将对氨基苯甲醛在热水中溶解后加入多聚甲醛，加热反应后，将析出的晶体过滤、干燥收集即得到对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛。本发明专利技术降低了对氨基苯甲醛的自缩聚，析出纯的对氨基苯甲醛直接进行下一步反应，提高了对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛的收率，使它的分离纯化简单。而且用本发明专利技术制备的对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛晶形好，容易收集保存。同时本发明专利技术原料便宜，降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化学的合成领域，具体是指一种对N-羟甲基氨基苯甲醛的制备方法。
技术介绍
对N-羟甲基氨基苯甲醛的制备过程中最关键步骤是对氨基苯甲醛的纯化。现有 技术中一般采用萃取浓缩的工艺对氨基苯甲醛进行分离纯化，这样极易导致分子间的缩 聚。同时目前市售的对氨基苯甲醛自缩聚现象非常严重，大部分为不溶于水的黄褐色缩聚 物。用纯度不高的对氨基苯甲醛制备对N-羟甲基氨基苯甲醛，不仅会导致收率过低，而且 杂质也会较多，分离纯化困难。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种收率较高，并且容易分离纯化的对N-羟甲基氨基苯甲 醛制备方法。一种对N-羟甲基氨基苯甲醛的制备方法，其步骤包括1)将摩尔份数为1份的固体Na2S和摩尔份数为3_5份的固体NaOH投入到摩尔份 数为200-300份的水中，加热使固体全部溶解，再加入摩尔份数为6-20份升华硫，加热至沸 腾回流反应完成后得到Na2Sx溶液。2)向含有摩尔份数为3-8份对硝基甲苯的乙醇溶液中加入催化量的N，N- 二甲基 甲酰胺，然后在加热至回流下将Na2Sx溶液滴加到上述对硝基甲苯的乙醇溶液中，继续保 持加热回流反应；反应完毕后进行水蒸气蒸馏至沉淀不再溶解，滤掉不溶物，再将澄清溶液 冷却后析出的晶体即为对氨基苯甲醛。3)将摩尔份数为1份的对氨基苯甲醛在热水中溶解，再向溶液中加入摩尔份数为 1-1. 5份的固体多聚甲醛，加热至回流反应，反应完成后将析出的淡黄色针状晶体过滤、干 燥收集即得到对N-羟甲基氨基苯甲醛。所述Na2Sx溶液中的χ为2-6。步骤1)中的加热溶解温度为50_80°C。步骤1)中的加热回流温度为100°C，时间为20-40分钟。步骤2)中的加热回流温度为80°C，反应2-6小时。步骤3)中的加热回流温度为100°C，反应30-60分钟。步骤2)中的对硝基甲苯的乙醇溶液浓度为2mol/L。步骤3)中的固体多聚甲醛在10-15分钟内分次加入。步骤2)中的队^二甲基甲酰胺加入量为0.1-11^。N-羟甲基化合物中的羟基具有化学活性，它能与蛋白质中的游离氨基发生交联， 提高明胶的熔点，作为明胶坚膜剂使用。N-羟甲基化合物还能发生酯交换反应，较大幅度提 高感光材料药膜机械强度。由于对N-羟甲基氨基苯甲醛含有醛基、胺基及羟基的多个活性基团，可以发生多种类型的有机化学反应，因此它还是一种良好的医药中间体。本专利技术中制备对N-羟甲基氨基苯甲醛的方法中，使Na2Sx与对硝基甲苯温和反应， 降低了对氨基苯甲醛的自缩聚，并且可以从溶剂中析出纯的对氨基苯甲醛直接进行下一步 反应，提高了对氨基苯甲醛的产量和质量，进而提高了对N-羟甲基氨基苯甲醛的收率，使 对N-羟甲基氨基苯甲醛的分离纯化也仅需结晶即可得到，粗产品即可达到工业纯的要求。 而且用本专利技术的制备方法得到的对N-羟甲基氨基苯甲醛晶形好，容易收集保存。同时对硝 基甲苯原料也较对氨基苯甲醛更加便宜，因此也降低了生产成本。具体实施例方式以下通过具体实施例来进一步说明本专利技术 实施例1将Na2S ·9Η20 (九水硫化钠)6g即0. 025mol以及NaOH (氢氧化钠)4g即0. Imol溶 于90mL水即5. Omol中，加热到50°C使固体全部溶解，再加入4. 8g即0. 15mol升华硫加热 至沸腾反应20min，制备成Na2Sx (多硫化钠)溶液，其中根据元素守恒可以算出X为2. 33。 将13. 7g即0. Imol对硝基甲苯溶于50mL工业乙醇中，加入0. 3mL的DMF (N，N-二甲基甲酰 胺)为催化剂，加热至80°C回流后，再将上述制备的Na2Sx溶液滴加到对硝基甲苯的乙醇溶 液中，在1.5h内滴加完毕。滴加完毕后继续回流反应3. 5h。反应完毕后进行水蒸气蒸馏 3h，趁热过滤掉不溶物，将澄清溶液冷却后，析出晶体对氨基苯甲醛，抽滤，阴干后得到对氨 基苯甲醛为9. 9g即0. 082mol，收率为81.8%。将制备的对氨基苯甲醛9. 9g即0. 082mol溶 于400mL热水中，在IOmin内分批加入研碎的多聚甲醛粉末2. 5g即0. 082mol，然后在100°C 回流反应30min后，析出淡黄色针状晶体，抽滤并烘干，得到对N-羟甲基氨基苯甲醛11. 3g 即 0. 075mol，收率为 91. 3%0实施例2将Na2S ·9Η20 (九水硫化钠)6g 即 0. 025mol 以及 NaOH (氢氧化钠)3g 即 0. 075mol 溶于135mL水即7. 5mol中，加热到80°C使固体全部溶解，再加入6. 4g即0. 2mol升华硫加 热至沸腾反应40min，制备成Na2Sx (多硫化钠)溶液，其中根据元素守恒可以算出X为3. 6。 将13. 7g即0. Imol对硝基甲苯溶于50mL工业乙醇中，加入0. 5mL的DMF (N，N-二甲基甲酰 胺)为催化剂，加热80°C回流后，再将上述制备的Na2Sx溶液滴加到对硝基甲苯的乙醇溶液 中，在1.5h内滴加完毕。滴加完毕后继续回流反应2h。反应完毕后进行水蒸气蒸馏6h，趁 热过滤掉不溶物，将澄清溶液冷却后，析出晶体对氨基苯甲醛，抽滤，阴干后得到对氨基苯 甲醛为10. 3g即0. 085mol，收率为85. 1 %。将制备的对氨基苯甲醛10. 3g即0. 085mol溶于 400mL热水中，在15min内分批加入研碎的多聚甲醛粉末3. 63g即0. 121mol，然后在100°C 回流反应60min后，析出淡黄色针状晶体，抽滤并烘干，得到对N-羟甲基氨基苯甲醛12. Ig 即 0. 08mol，收率为 94. 3%。实施例3将Na2S ·9Η20(九水硫化钠)6g 即 0. 025mol 以及 NaOH(氢氧化钠)5g 即 0. 125mol 溶于120mL水即6. 67mol中，加热到60°C使固体全部溶解，再加入12. Og即0. 375mol升华 硫加热至沸腾反应30min，制备成Na2Sx (多硫化钠)溶液，其中根据元素守恒可以算出X为 4. 57。将13. 7g即0. Imol对硝基甲苯溶于50mL工业乙醇中，加入0. 5mL的DMF(N, N- 二甲基甲酰胺)为催化剂，加热至80°C回流后，再将上述制备的Na2Sx溶液滴加到对硝基甲苯 的乙醇溶液中，在1.5h内滴加完毕。滴加完毕后继续回流反应6h。反应完毕后进行水蒸 气蒸馏3h，趁热过滤掉不溶物，将澄清溶液冷却后，析出晶体对氨基苯甲醛，抽滤，阴干后得 到对氨基苯甲醛为10. 6g即0.088mol，收率为87.6%。将制备的对氨基苯甲醛10. 6g即 0. 088mol溶于500mL热水中，在12min内分批加入研碎的多聚甲醛粉末3. 3g即0. Ilmol, 然后在100°C回流反应40min后，析出淡黄色针状晶体，抽滤并烘干，得到对N-羟甲基氨基 苯甲醛12. 7g即0. 084mol，收率为95. 6%。实施例4 将Na2S ·9Η20(九水硫化钠)6g 即 0. 025mol 以及 NaOH(氢氧化钠)5g 即 0. 125mol 溶于120mL水即6. 67mol中，加热到60°C使固体全部溶解，再加入6. 4g即0. 2mol升华硫加 热至沸腾反应30min，制备成Na2Sx 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛的制备方法，其步骤包括：　　１）将摩尔份数为１份的固体Ｎａ↓［２］Ｓ和摩尔份数为３－５份的固体ＮａＯＨ投入到摩尔份数为２００－３００份的水中，加热使固体全部溶解，再加入摩尔份数为６－２０份升华硫，加热至沸腾回流反应完成后得到Ｎａ↓［２］Ｓ↓［ｘ］溶液；　　２）向含有摩尔份数为３－８份对硝基甲苯的乙醇溶液中加入催化量的Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺，然后在加热至回流下将Ｎａ↓［２］Ｓ↓［ｘ］溶液滴加到上述对硝基甲苯的乙醇溶液中，继续保持加热回流反应；反应完毕后进行水蒸气蒸馏至沉淀不再溶解，滤掉不溶物，再将澄清溶液冷却后析出的晶体即为对氨基苯甲醛；　　３）将摩尔份数为１份的对氨基苯甲醛在热水中溶解，再向溶液中加入摩尔份数为１－１．５份的固体多聚甲醛，加热至回流反应，反应完成后将析出的淡黄色针状晶体过滤、干燥收集即得到对Ｎ－羟甲基氨基苯甲醛。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胡泉源，安港，
申请(专利权)人：湖北大学，
类型：发明
国别省市：83[中国|武汉]