类芴衍生物及应用和制备该化合物的方法技术

本发明专利技术公开一种类芴衍生物及应用和制备该化合物的方法，属于有机合成技术领域

【技术实现步骤摘要】
类芴衍生物及应用和制备该化合物的方法


[0001]本专利技术涉及类芴衍生物及应用和制备该化合物的方法，属于有机合成领域
。

技术介绍

[0002]在有机合成中，
1,6
‑
烯炔类化合物是一种重要的反应原料，具有多个反应位点，已成为合成方法中的明星分子
。
因此，通过对
1,6
‑
烯炔类化合物的环化反应来合成具有生物活性的多环和杂环化合物，已被证明是一种具有原子和步骤经济优点的策略之一
。
这使得越来越多的化合工作者对
1,6
‑
烯炔类化合物的环化来制备类芴衍生物产生了浓厚兴趣
。
[0003]目前，通过膦自由基
、
硫三氟甲基自由基或芳基甲酰自由基等对
1,6
‑
烯炔类化合物的自由基串联反应，可以实现多官能团化的类芴衍生物的制备
(
如反应1所示
)。
但在这些方法中，一般需要大当量的氧化剂做为自由基引发剂或者需要大当量的金属试剂，并且反应也需要在较高的温度
(80
‑
120℃)
下进行，使得这些已报道的方法不够绿色经济，对环境不友好
。
同时，这些方法虽然可以引入不同的官能团，但却无法制备简单结构的类芴衍生物
(
即
R
＝
H)
，这也是这些方法的不足点之一
。
[0004][0005]另外，通过使用贵金属金作为催化剂，也可以实现
1,6
‑
烯炔类化合物的
[4+2]环加成反应
(
如反应2所示
)。
虽然得到的是简单结构的三环产物，但却不是目标的类芴衍生物
。
[0006]
技术实现思路

[0007]鉴于此，本专利技术提供一种可见光催化的自由基途径，在二氧化碳的存在下使用苯亚磺酸钠作为自由基传递剂，对
1,6
‑
烯炔类化合物进行环化，实现类芴衍生物的制备方法
。
本专利技术使用可见光和光催化剂，避免了大剂量氧化剂或金属试剂的使用，对环境友好
。
值得提出的是，目前没有与本方案类似的相关报道
。
[0008]根据本专利技术的一个方面，提供了一种类芴衍生物，具有式
I
所示的结构；
[0009][0010]式
I
中，
[0011]X
选自
(NTs)、C(COOMe)2、
中的一种；
[0012]R
选自
H、C1‑3烷基
、
‑
COOR
’
、
‑
OCF3、
‑
CN、
‑
Ph
中的任一种；
[0013]其中，
R
’
选自
C1‑3烷基
。
[0014]本文所用的术语“C1～
C3的烷基”是指直链或支链的具有1～3个碳原子的烷基；优选的“C1～
C3的烷基”包括甲基
、
乙基
、
正丙基
、
异丙基等
。
[0015]本文所用的术语
“‑
COOR
’”
是指烷氧基羰基
‑
CO
‑
OR
’
，即其中的烷氧基
OR
’
通过羰基
‑
CO
与母体分子连接
。
其中
R
’
如前述“C1～
C3的烷基”中定义的烷基，优选的
“‑
COOR
’”
包括
‑
CO
‑
OCH3(
甲氧基羰基
)、
‑
CO
‑
OCH2CH3(
乙氧基羰基
)
等
。
[0016]根据本专利技术的另一个方面，本专利技术提供上述类芴衍生物的制备方法，含有
1,6
‑
烯炔类化合物
、
自由基传递剂
、
光催化剂的混合物
I
，在可见光下，二氧化碳气氛中反应，制备得到所述的类芴衍生物；
[0017]所述
1,6
‑
烯炔类化合物具有式
II
所示的结构；
[0018][0019]可选地，所述光催化剂选自
Ru(bpy)3Cl2、[Ir(ppy)2(dtbbpy)](PF6)、4
‑
CzIPN
中的至少一种
。
[0020]可选地，所述光催化剂的含量是
1,6
‑
烯炔类化合物的
0.5
～
3mol
％；光催化剂含量的下限任选自为
0.5mol
％
、1mol
％
、2mol
％；上限任选自
1mol
％
、2mol
％
、3mol
％
。
[0021]可选地，所述的自由基传递剂选自苯亚磺酸钠
、
对甲苯亚磺酸钠
、
甲基亚磺酸钠中的至少一种
。
[0022]可选地，所述的自由基传递剂与
1,6
‑
烯炔类化合物的摩尔比为
0.5
～
1.0。
[0023]可选地，所述混合物中还含有溶剂；所述
1,6
‑
烯炔类化合物与溶剂的比例为
0.05
～
0.2M(1,6
‑
烯炔类化合物的单位为
mmol
，溶剂的单位为
mL)
；
[0024]可选地，所述的溶剂选自
N,N
‑
二甲基甲酰胺
、
乙腈
、
二甲基亚砜
、
中的至少一种
。
[0025]可选地，所述
1,6
‑
烯炔类化合物与溶剂的比例为
0.05
～
0.2M。
[0026]可选地，所述的溶剂选自
N,N
‑
二甲基甲酰胺
、
乙腈
、
二甲基亚砜中的至少一种
。
[0027]可选地，所述反应的温度是
20
～
35℃
；反应温度的下限任选自
20℃、25℃、30℃
；温度的上限任选自
25℃、30℃、35℃。
[0028]可选地，所述反应的时间是
10
～
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
类芴衍生物，其特征在于，具有式
I
所示的结构；式
I
中，
X
选自
C(COOMe)2、
中的一种；
R
选自
H、C1‑3烷基
、
‑
COOR
’
、
‑
OCF3、
‑
CN、
‑
Ph
中的任一种；其中，
R
’
选自
C1‑3烷基
。2.
权利要求1所述的类芴衍生物的制备方法，其特征在于，含有
1,6
‑
烯炔类化合物
、
自由基传递剂
、
光催化剂的混合物
I
，在可见光下，二氧化碳的气氛中反应，制备得到所述的类芴衍生物；所述
1,6
‑
烯炔类化合物具有式
II
所示的结构；
3.
根据权利要求2所述的类芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述光催化剂选自
Ru(bpy)3Cl2、[Ir(ppy)2(dtbbpy)](PF6)、4
‑
CzIPN
中的至少一种；优选，所述光催化剂的含量是
1,6
‑
烯炔类化合物的
0.5
～
3mol
％
。4.
根据权利要求2所述的类芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述的自由基传递剂选自苯亚磺酸钠
、
对甲苯亚磺酸钠
、
甲基亚磺酸钠中的至少一种；优选，所述的自由...

【专利技术属性】
技术研发人员：高玉珍，苏伟平，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：