一种咪唑并吡啶制造技术

本发明专利技术属于有机化学技术领域，具体涉及一种咪唑并吡啶

【技术实现步骤摘要】
一种咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机化学
，具体涉及一种咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物的制备方法
。

技术介绍

[0002]许多含有二硫代氨基甲酸酯基团的有机化合物表现出独特的化学和药物通用性
。
这些化合物已被广泛用作抗肿瘤
、
抗菌
、
抗氧化和杀虫的药物
。
将二硫代氨基甲酸酯基团引入各种杂环中是药物发展的重要方向
。
例如，吲哚类二硫代氨基甲酸酯
(
异芸苔素
)、
三唑二硫代氨基氨基甲酸酯以及氨基糖二硫代氨基甲酸酯，都具有优异的生物活性
。
[0003]咪唑杂环是一种特殊的
N
‑
杂环，具有广阔的生物活性应用前景
。
因此发展高效
、
直接的合成方法制备咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物，具有重要意义
。C
‑
H
键官能化方法因其简单经济成为将二硫代氨基甲酸酯引入咪唑杂环的理想途径
。
二硫代氨基甲酸酯化合物是提供二硫代氨基甲酸酯基的潜在试剂
。
[0004]在已有文献中，已公开了一些通过
C
‑
H
硫醇化策略将二硫代氨基甲酸酯引入咪唑并吡啶类化合物的方法
。Jing Jiao
等人在
《Advanced Synthesis&Catalysis》
杂志，
2016,358,268
‑
275
报道了一种碘介导的
C
‑
H
硫醇化策略，将二硫代氨基甲酸酯引入咪唑杂环上，使用
FeF3催化剂促进
C
‑
H
硫醇化，
80℃
反应
3h
，产率较高
。Kritika Laxmikeshav
等人在
《Green Chemistry》
杂志，
2022,24,1259
‑
1269
报道了在微波条件下，使用水溶性
、
稳定的铜
(I)
催化剂和氧气，建立了咪唑并
[1,2
‑
a]吡啶和其他咪唑杂环与原位生成的二硫代氨基甲酸酯的简单而高效的二硫代氨基甲酸化反应，产率高
。
但是上述两种方法使用金属催化剂，催化剂使用不当会导致催化剂中毒，使催化剂失活，反应条件需要严格控制
。
金属催化剂中的金属成分如果回收不当，容易造成环境污染
。Liu Xiang
等人在
《Organic&Biomolecular Chemistry》
杂志，
2021,19,584
‑
5288
报道了使用传统方法，通过
C
‑
H
硫醇化策略，使用路易斯酸诱导，在无金属条件下，
120℃
反应
15h
，将二硫代氨基甲酸酯引入咪唑并吡啶类化合物，方法收率高
。
但是该方法需要严格控制反应温度，否则会导致反应产率降低
、
选择性降低
。
而且反应温度高，会增加设备损耗和安全风险
[0005]电化学合成是一种绿色可持续的合成方法，遵循绿色化学的基本原则，可避免使用过量的传统氧化剂
。
然而，通过绿色环保的电化学途径对二硫代氨基甲酸酯中
S
‑
S
键选择性断裂，从而通过
C
‑
H
硫醇化方法将二硫代氨基甲酸酯引入咪唑并吡啶类化合物到目前为止还没有报道
。
[0006]因此，本专利技术报道了一种在无金属条件下，四烷基硫脲与咪唑并吡啶的区域选择性
C
‑
H
二甲基硫代氨基甲酰化反应，使用绿色环保的电化学方法将二硫代氨基甲酸酯引入咪唑类杂环化合物中
。

技术实现思路

[0007]本专利技术的术语和声明：
[0008]1、
冠词
"
一个
"、"
一种
"
和
"
所述
"
：除非以其它方式明确地限定到一个
(
种
)
对象，否则包括复数的对象
。
[0009]2、
数值范围：除非以其他方式明确指出，本文中公开的所有范围或比率将会被理解为包括其中包含的任何和所有的子范围或子比率
。
例如，声明的1至
30
的范围或比率应当被认为包含在最小值1和最大值
30
之间，并且包括端点在内的任何子范围或子比率
、
整数
、
小数或由整数或小数构成的子范围或子比率
。
[0010]针对现有技术中咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物制备方法反应条件苛刻
、
环境不友好的技术问题，本专利技术的目的是提供一种咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物的制备方法
。
[0011]为了实现上述目的，本专利技术提供一种咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0012]S1、
将咪唑并
[1,2
‑
a]吡啶或其衍生物
、
二硫化四甲基秋兰姆底物
、
电解质
、
添加剂
、
溶剂混合均匀，得到混合溶液；
[0013]S2、
将混合溶液进行电化学反应，得到反应液；
[0014]S3、
将反应液浓缩
、
分离纯化后得到所述的咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物
。
其反应式为：
[0015][0016]式中，所述基团
R1为氢或者烷基；
[0017]所述基团
R2为芳基；
[0018]所述基团
R
为烷基
。
[0019]进一步地，所述芳基为苯基
、
萘基和蒽基的任一种
。
[0020]进一步地，所述烷基为甲基
、
乙基
、
丙基和异丙基的任一种
。
[0021]进一步地，所述电解质为
KI、KBr、
n
Bu4NBr
和
n
Bu4NI
中的至少一种
。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、
将咪唑并
[1,2
‑
a]
吡啶或其衍生物
、
二硫化四甲基秋兰姆底物
、
电解质
、
添加剂
、
溶剂混合均匀，得到混合溶液；
S2、
对混合溶液进行电化学反应，得到反应液；
S3、
将反应液浓缩
、
分离纯化后得到所述的咪唑并吡啶
‑3‑
二甲基氨基二硫酸酯类化合物；步骤
S1
所述添加剂为三氟乙酸
、
乙酸
、
三甲基乙酸和三氟化硼乙醚络合物中的至少一种
。2.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述衍生物的结构式为：步骤
S1
所述二硫化四甲基秋兰姆底物的结构式为：所述基团
R1为氢或者烷基；所述基团
R2为芳基；所述基团
R
为烷基
。3.
根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述芳基为苯基
、
萘基和蒽基的任一种；所述烷基为甲基
、
乙基
、
丙基和异丙基的任一种
。4.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述电解质为
KI、KBr、
n
Bu4NBr
和
n
Bu4NI
中的至少一种
。5.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述溶剂为四氢呋喃
、
二氧杂环己烷
、
乙腈和水中的至少一种
。6.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述的电解质为
KI
；步骤
S1
所述的添加剂为三氟乙酸；步骤
S1
所述的溶剂为乙腈和水；步骤
S1
所述溶剂乙腈和水的体积比为
2:1
‑
5:1。7.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述咪唑并
[1,2
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐小伍，
申请(专利权)人：上海陶术生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：