丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯或脲基聚合物制造技术

本发明专利技术一般涉及丙烯酸酯端封的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其特别特征在于存在至少3个丙烯酸酯端基，从而使其特别适合使用多种技术进一步加工，例如2‑

【技术实现步骤摘要】
丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯或脲基聚合物
[0001]本申请是申请号为
201980082897.8
申请的分案申请
。


[0002]本专利技术一般涉及丙烯酸酯端封的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其特别特征在于存在至少3个丙烯酸酯端基，从而使其特别适合使用多种技术进一步加工，所述技术例如2‑
光子聚合
、
立体光刻
(SLA
打印
)、
静电纺丝
、
薄膜流延
、
粒子沥滤
、
基于挤出的
3D
打印
、
喷雾干燥
、
低温加工
、
涂覆
、
可交联胶束形成
、
旋涂和电喷涂
。

技术介绍

[0003]2‑
光子聚合
(2PP)
是制备特征尺寸小于
100nm
的复杂三维结构的一种有吸引力的技术
。
这使其成为对精度至关重要的应用的有力工具，所述应用例如组织工程应用
、
光子学
、
微流体
、
微光学等
。
市售的
2PP
树脂
(
例如
ORMOCERs)
由有机
‑
无机复合材料组成，其优点是易于加工，具有优异的
CAD
‑
CAM
模拟
(
计算机辅助设计<br/>‑
计算机辅助制造
)
，以及良好的动力学
、
热性能和机械性能
。
然而，这些树脂不具有在针对组织工程应用时是理想的生物降解性
。
[0004]为
2PP
应用开发可生物降解树脂的尝试，主要集中在低分子量单体
/
低聚物
。
然而，这些制剂需要较低的书写速度和较高的激光功率才能聚合，这不利于大规模的支架生产，并且由于高辐照导致燃烧效应，增加了产生不良结构的风险
。
此外，目前的大多数解决方案并没有在
2PP
加工时产生令人满意的
CAD
‑
CAM
模拟和形状保真度
。
[0005]例如，
Claeyssens
等人于
2009
年开发了一种可生物降解的
2PP
树脂，该树脂由低分子量三嵌段共聚物聚
(
ε
‑
己内酯
‑
共
‑
三亚甲基碳酸酯
)
‑
b
‑
聚
(
乙二醇
)
‑
b
‑
聚
(
ε
‑
己内酯
‑
共
‑
三亚甲基碳酸酯
)((PCL
‑
共
‑
PTMC)
‑
b
‑
PEG
‑
b
‑
(PCL
‑
共
‑
PTMC))
组成
。
尽管作者实现了材料的充分生物降解，但加工后的结构的精度有限，尤其是在复杂形状的情况下
。
[0006]Wei
β
等人于
2011
年开发了一套用于支架微制造的可生物降解树脂
。
该光树脂由分子量最高
3000g/mol
的甲基丙烯酸酯化低聚内酯组成
。
其使用
100
‑
5000
μ
m/s
的书写速度构建材料
。
在另一项研究
(Berg
等人，
2011
年
)
中，他们合成了具有甲基丙烯酸酯化功能的合成低聚水凝胶前体
(PG、PEG)
，并使用
50
‑
5000
μ
m/s
的低书写速度加工成微结构
。
这些制剂受专利保护
(Producing 3
‑
dimensional,biocompatibleand biodegradable structure,useful e.g.as amolded body for implants in bone
‑
and cartilagetissue,comprises subjecting a formulation totwo
‑
photon
‑
polymerization,DE102009042037A1)。
[0007]Melissinaki
等人于
2011
年开发了具有甲基丙烯酸酯官能团的可生物降解的低分子量4臂聚乳酸树脂
。
他们通过
2PP
以低书写速度
(50
μ
m/s)
加工树脂
。
[0008]Felfel
等人于
2016
年合成了乳酸
(LA)
和
ε
‑
己内酯
(CL)
的甲基丙烯酸酯化无规共聚物，并通过
2PP
以最高
50000
μ
m/s
的书写速度加工
。
[0009]与这些早期出版物相比，我们的制剂由具有多个光反应端基的大分子化合物组成
。
光反应性基团直接或通过
(
小
)
间隔基与主链相连，其中间隔基使链具有灵活性并改善
反应动力学
。
本专利技术分子的独特结构通过提供可生物降解性
、
快速简便的打印
、
优异的
CAD
‑
CAM
模拟
、
优异的稳定性
、
可调的机械性能
、
放大的可能性和形状保真度克服了与当前解决方案相关的主要缺点
。
[0010]本专利技术的化合物由聚合物主链和直接或通过
(
小
)
间隔分子连接到主链的多个光活性端基组成，从而获得丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯或脲基聚合物
。
在一个不同项目的框架内，丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯或脲基聚合物已经在较早的时候开发出来
(WO2017005613)。
然而，与本专利技术的化合物相比，其与本专利技术的不同之处在于包含较少数量的丙烯酸酯端基，因此不适用于
2PP
应用
。
特别发现在本专利技术的上下文中至少需要3个本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
式
(I)
的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯或脲基聚合物：
X1–
Y1–
Z1–
主链
–
Z2–
Y2–
X2(I)
其中：
X1和
X2独立地表示包含一个或多个
(
甲基
)
丙烯酸酯基的部分；
Y1和
Y2独立地选自直接键或间隔基，其中所述间隔基选自环氧乙烷
、
环氧丙烷
、
低聚酯
、
及其组合；
Z1和
Z2独立地表示含氨基甲酸酯和
/
或脲的部分；和主链表示聚合物；和其中
X1和
X2中
(
甲基
)
丙烯酸酯基之和为至少
3。2.
根据权利要求1所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其分子量为至少
4000Da。3.
根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中
X1和
X2中的
(
甲基
)
丙烯酸酯基之和为3或
4。4.
根据权利要求1所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述主链选自聚醚
、
聚酰胺
、
多糖
、
聚噁唑啉和聚酯
。5.
根据权利要求1所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述主链选自聚乙二醇
、
聚丙二醇
、
聚乙烯基吡咯烷酮
、
聚
N
‑
乙烯基己内酰胺
、
聚己内酯
、
聚乳酸和聚乙醇酸
。6.
根据权利要求
1、4
和5中任一项所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述包含一个或多个
(
甲基
)
丙烯酸酯基的部分选自乙氧基化和
/
或丙氧基化季戊四醇三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
季戊四醇三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
二季戊四醇五
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
丙氧基化甘油二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
甘油二丙烯酸酯
、
及其组合
。7.
根据权利要求
1、4
和5中任一项所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述含氨基甲酸酯和
/
或脲的部分是多异氰酸酯部分
。8.
根据权利要求7所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述多异氰酸酯部分选自二异氰酸酯部分和多异氰酸酯的三聚体
。9.
根据权利要求8所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述二异氰酸酯部分选自脂环族二异氰酸酯
、
脂族二异氰酸酯和芳族二异氰酸酯
。10.
根据权利要求8所述的氨基甲酸酯或脲基聚合物，其中所述二异氰酸酯部分选自5‑
异氰酸根合
‑1‑
异氰酸根合甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：湛新比利时股份有限公司，
类型：发明
国别省市：