一种制造技术

本发明专利技术公开了一种8‑

【技术实现步骤摘要】
一种8
‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并[2,3
‑
b]吡啶及合成方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种苯并呋喃并吡啶类衍生物的合成方法，尤其涉及一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]吡啶及合成方法
。

技术介绍

[0002]近年来，二苯并呋喃结构类的稠环化合物，在有机发光材料领域具有越来越多的应用
。
尤其以苯并呋喃和取代的2‑
吡啶基呋喃杂环类的稠环化合物为配体的金属配合物，由于其具有良好的发光性能，是广泛应用的有机磷光材料
。
此类材料由于具有二苯并呋喃的结构扩展了配体的共轭平面，降低了配合物的轨道能级，导致了材料的发光红移，降低了不饱和绿光成分
。
此类材料由于引入了氮杂二苯并呋喃取代片段后，基团吸电子性增强，这使得配合物更适合应用于显示器中的饱和绿色
。
[0003]目前该化合物的合成方法主要如下；
[0004]专利
(CN112778342)
报道该化合物的合成方法，以
2,6
‑
二溴苯酚为原料，使用氯甲基甲基醚保护酚羟基后，经过锂代制备成硼试剂，与2‑
氟
‑3‑
碘
‑6‑
甲基吡啶进行
Suzuki
偶联，然后水解得到中间体后，最终经过合环得到目标化合物，反应路线如下：
>[0005][0006]然而，上述合成方法中，第一步反应所使用的氯甲基甲基醚在市场上并不容易得到；在第三步所使用的主原料2‑
氟
‑3‑
碘
‑6‑
甲基吡啶，在市场上的价格也比较昂贵，并且不能够大量提供，这就导致了目标化合物不能够放大工业化生产
。
[0007]专利
(CN110003227A)
中化合物的合成路线如下：
[0008][0009]由此专利的合成方法，可以得到如下的反应合成路线：
[0010][0011]此路线共有三步反应路线，第一步反应所使用的原料2‑
碘
‑6‑
甲基
‑3‑
硝基吡啶在市场上不易得到，原料2‑
溴
‑6‑
甲基
‑3‑
硝基吡啶的价格比较昂贵
(100g
的价格大约在
3000
元左右
)
，并且使用2‑
溴
‑6‑
甲基
‑3‑
硝基吡啶和2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
硝基吡啶为原料和邻溴苯酚反应，容易得到杂质较难除去，得不到高纯度的产品；第二步使用钯碳和水合肼还原硝基，可能存在钯碳着火的风险，而且放大操作时滴加水合肼有瞬间引发反应存在冲料的危险；第三步使用亚硝酸异戊酯进行关环，此反应过程是一种强放热
、
放气的过程，具有较大的危险性，生产过程存在安全隐患
。
[0012]目前，该化合物已有的合成路线反应条件比较苛刻，原料不易得，不能够放大工业化生产，因此开发一种新的合成方法很有必要
。

技术实现思路

[0013]本专利技术的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]吡啶及合成方法
。
[0014]为了解决技术问题，本专利技术的技术方案是：一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]吡啶的合成方法，包括以下步骤：
[0015]步骤1：以2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶为起始原料，进行重氮化反应后，用碘化钾碘代反应，得到中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶，其中2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶和碘化钾的摩尔比为
1:1.0
～
1.6
；
[0016]步骤2：中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶经过异丙基氯化镁格氏试剂置换后，与异丙醇频哪醇硼酸酯进行硼化反应，得到中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基
)
吡啶，其中2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶与异丙基氯化镁格氏试剂和异丙醇频哪醇硼酸酯的摩尔比为
1:1
～
1.6:1.2
～
1.8
；
[0017]步骤3：2，6‑
二溴苯甲醚和中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基
)
吡啶进行
Suzuki
偶联反应，得到中间体3‑
(3
‑
溴
‑2‑
甲氧基苯基
)
‑2‑
氯
‑6‑
甲基吡啶，其中2，6‑
二溴苯甲醚与2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基
)
吡啶的摩尔比为
1:1.0
～
1.6
；
[0018]步骤4：中间体3‑
(3
‑
溴
‑2‑
甲氧基苯基
)
‑2‑
氯
‑6‑
甲基吡啶与关环试剂关环得到8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]吡啶，其中3‑
(3
‑
溴
‑2‑
甲氧基苯基
)
‑2‑
氯
‑6‑
甲基吡啶与关环试剂的质量比为
1:5.0
～
10.0。
[0019]优选的，所述步骤1具体为：以2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶为起始原料，溶解在溶剂中，使用酸进行成盐后，滴加亚硝酸钠水溶液制备成重氮化试剂，最后利用碘化钾进行碘代，制备得到2‑
氯
‑6‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]
吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：以2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶为起始原料，进行重氮化反应后，用碘化钾碘代反应，得到中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶，其中2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶和碘化钾的摩尔比为
1:1.0~1.6
；步骤2：中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶经过异丙基氯化镁格氏试剂置换后，与异丙醇频哪醇硼酸酯进行硼化反应，得到中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
（
4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基）吡啶，其中2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶与异丙基氯化镁格氏试剂和异丙醇频哪醇硼酸酯的摩尔比为
1:1~1.6:1.2~1.8
；步骤3：2，6‑
二溴苯甲醚和中间体2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
（
4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基）吡啶进行
Suzuki
偶联反应，得到中间体3‑
（3‑
溴
‑2‑
甲氧基苯基）
‑2‑
氯
‑6‑
甲基吡啶，其中2，6‑
二溴苯甲醚与2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
（
4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基）吡啶的摩尔比为
1:1.0~1.6
；步骤4：中间体3‑
（3‑
溴
‑2‑
甲氧基苯基）
‑2‑
氯
‑6‑
甲基吡啶与关环试剂关环得到8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]
吡啶，其中3‑
（3‑
溴
‑2‑
甲氧基苯基）
‑2‑
氯
‑6‑
甲基吡啶与关环试剂的质量比为
1:5.0~10.0。2.
根据权利要求1所述的一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]
吡啶的合成方法，其特征在于，所述步骤1具体为：以2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶为起始原料，溶解在溶剂中，使用酸进行成盐后，滴加亚硝酸钠水溶液制备成重氮化试剂，最后利用碘化钾进行碘代，制备得到2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
碘吡啶，所述的2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶和溶剂的用量比为
1g:6~8ml
；所述的2‑
氯
‑6‑
甲基
‑3‑
氨基吡啶
、
酸和亚硝酸钠的摩尔比为
1:3.0~4.0:1.05~1.3。3.
根据权利要求2所述的一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]
吡啶的合成方法，其特征在于：所述的溶剂为乙酸乙酯或者乙腈，所述的酸为浓盐酸或者浓硫酸中的一种
。4.
根据权利要求1所述的一种8‑
溴
‑2‑
甲基苯并呋喃并
[2,3
‑
b]
吡啶...

【专利技术属性】
技术研发人员：任莺歌，
申请(专利权)人：蒲城欧得新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：