磷酸二氢（丙烯酰氧）酯的生产方法技术

本发明专利技术公开一种磷酸二氢（丙烯酰氧）酯的生产方法，具体说是一种用丙烯酸－Ｎ－羟酯和三氯氧磷为原料生产磷酸二氢（丙烯酰氧）酯的方法，包括以下步骤：首先在反应釜中用四氢呋喃为溶剂溶解三氯氧磷，然后通过恒压漏斗缓慢滴加丙烯酸－Ｎ－羟酯和三乙胺的混合溶液，滴加结束后反应２～３小时，再通过滴液漏斗向反应釜中加入水和四氢呋喃组成的混合溶剂，保持３～４小时，得到黄色的磷酸二氢（丙烯酰氧）酯。本发明专利技术工艺合理、工艺过程容易控制，反应时间短，收率高，溶剂可重复使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，具体涉及一种用丙烯 酸-N-羟酯和三氯氧磷为原料生产磷酸二氢(丙烯酰氧)酯的方法。
技术介绍
近年来，为了提高修复材料与牙体组织和牙用合金之间的粘接，出现了许多表面 处理方法和技术，其中在处理过程中使用粘接性偶联剂可以显著提高修复材料与牙体组织 和牙用合金之间的黏接强度。磷酸二氢(丙烯酰氧)酯对于修复材料与牙体组织和牙用合金之间的黏接强度的 提高起到了至关重要的作用，还可以用做金属表面涂层、生物医用黏接材料等。目前，关于 ，国内鲜见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种。其技术解决方案是一种，包括以下步骤选取摩尔比为1 1 1. 8的丙烯酸-N-羟酯和三氯氧磷作为反应原料，首先在反应釜中用四氢呋喃为溶剂溶解 三氯氧磷，然后通过恒压漏斗缓慢滴加丙烯酸-N-羟酯和三乙胺的混合溶液，滴加结束后 反应2 3小时，再通过滴液漏斗向反应釜中加入水和四氢呋喃组成的混合溶剂，保持3 4小时，得到黄色的磷酸二氢(丙烯酰氧)酯。上述步骤中还包括以下步骤用硅胶层析柱对磷酸二氢(丙烯酰氧)酯进行提 纯；其中，选取三氯甲烷与甲醇组成的混合溶液作为展开剂，三氯甲烷与甲醇的体积比为 9 5 · 5 ο上述丙烯酸-N-羟酯的分子式为CH2 = CH-COO (CH2) η_0Η，其中η为整数且取值范 围为8 14，优选η为8的丙烯酸-8-羟基辛酯、η为9的丙烯酸_9_羟基壬酯、η为10的 丙烯酸-10-羟基癸酯。上述三乙胺为工业级，其加入量与丙烯酸-N-羟酯的摩尔比为0.8 1.2 1。上述溶解三氯氧磷所用四氢呋喃的加入量与丙烯酸-N-羟酯的体积摩尔比为 4000ml Imol0上述混合溶剂中水与四氢呋喃的体积比为2 1，混合溶剂的加入量与丙烯 酸-N-羟酯的质量比为0.4 1 1。本专利技术的有益技术效果是本专利技术工艺合理、工艺过程容易控制，反应时间短，收率高，反应过程中所用溶剂 (四氢呋喃)可重复使用；另外，本专利技术在制备目标产物的过程中无需加热，在常温下即可 完成。具体实施例方式本专利技术 反应方 程式为 <formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 4</formula>完成本专利技术所用主要原料及试剂为丙烯酸-N-羟酯、三氯氧磷、三乙胺、四氢呋 喃。其中丙烯酸-N-羟酯为本公司自制产品，三氯氧磷、三乙胺、四氢呋喃为工业级，可从市 场上购得。专利申请号为201010112995.2的中国专利申请中公开了一种α，ω-二醇二 丙烯酸酯的生产方法，该方法与丙烯酸-N-羟酯的制备方法接近，即将上述方法中的丙烯 酸用量减半，保持反应条件不变，最后用硅胶层析柱代替减压蒸馏进行提纯，即可制得丙烯 酸-N-羟酯。下面以丙烯酸-8-羟基辛酯的制备方法为例进行说明。在装有搅拌器、分水器等的四口烧瓶中依次加入Imol辛二醇、80ml苯、69ml丙烯 酸，所加丙烯酸的规格可为工业级，无特殊要求，溶解完毕后加入阻聚剂铜粉0. 3mol。开动 搅拌器并控制其转速为300 400转/分钟，在加热的同时开始滴加浓硫酸，当浓硫酸的加 入量达到14g时停止滴加，继续升温至80°C左右，并在此温度下持续反应约5小时，当分水 器中无水时，反应结束。将反应结束后四口烧瓶中的溶液冷却，然后过滤，得到滤液与滤渣。滤渣为阻聚剂 铜粉，可回收利用。向所收集滤液中加入400ml饱和氯化钠溶液，搅拌2分钟后静置分层， 放掉洗涤水，如此洗涤3次，然后向洗涤后的滤液中加入适量饱和碳酸钠溶液，调整pH值 为6 7，静置分层，收集有机相，然后用硅胶层析柱提纯(选用三氯甲烷与甲醇体积比为 95 5的混合溶液作为展开剂)，既得丙烯酸-8-羟基辛酯。同样，将上述制备方法中的原料改为癸二醇、壬二醇，可得到相应目标产物丙烯 酸-10-羟基癸酯、丙烯酸-9-羟基壬酯。具备上述原料及试剂之后，下面通过几组实施例对磷酸二氢(丙烯酰氧)酯的制 备方法进行详细说明。实施例1在三口瓶中加入0. 72g三氯氧磷和15ml四氢呋喃，加入电磁搅拌子，开动电磁搅 拌装置，然后通过恒压漏斗向三口瓶中缓慢滴加0. 87g丙烯酸-10-羟基癸酯和0. 32g三乙 胺的混合溶液。开始滴加时反应剧烈，有大量白烟生成，滴加结束后持续反应3小时；再通 过滴液漏斗向三口瓶中加入0. 5g水与四氢呋喃组成的混合溶剂，其中水与四氢呋喃的体 积比为2 1，常温下保持4小时，即可得到黄色的磷酸二氢(丙烯酰氧癸)酯。为了进一 步提高磷酸二氢(丙烯酰氧癸)酯的纯度，可用硅胶层析柱对其进行提纯，选用三氯甲烷与 甲醇体积比为95 5的混合溶液作为展开剂。实施例2在三口瓶中加入0. 72g三氯氧磷和15ml四氢呋喃，加入电磁搅拌子，开动电磁搅 拌装置，然后通过恒压漏斗向三口瓶中缓慢滴加0. 83g丙烯酸-9-羟基壬酯和0. 32g三乙 胺的混合溶液。开始滴加时反应剧烈，有大量白烟生成，滴加结束后持续反应2小时；再通 过滴液漏斗向三口瓶中加入0. 5g水与四氢呋喃组成的混合溶剂，其中水与四氢呋喃的体 积比为2 1，继续搅拌保持3小时，即可得到黄色的磷酸二氢(丙烯酰氧壬)酯。为了进 一步提高磷酸二氢(丙烯酰氧壬)酯的纯度，可用硅胶层析柱对其进行提纯，选用三氯甲烷 与甲醇体积比为95 5的混合溶液作为展开剂。实施例3在三口瓶中加入0. 72g三氯氧磷和15ml四氢呋喃，加入电磁搅拌子，开动电磁搅拌装置，然后通过恒压漏斗向三口瓶中缓慢滴加0. 78g丙烯酸-8-羟基辛酯和0. 32g三乙 胺的混合溶液。开始滴加时反应剧烈，有大量白烟生成，滴加结束后持续反应3小时；再通 过滴液漏斗向三口瓶中加入0. 5g水与四氢呋喃组成的混合溶剂，其中水与四氢呋喃的体 积比为2 1，继续搅拌保持4小时，即可得到黄色的磷酸二氢(丙烯酰氧辛)酯。为了进 一步提高磷酸二氢(丙烯酰氧辛)酯的纯度，可用硅胶层析柱对其进行提纯，选用三氯甲烷 与甲醇体积比为95 5的混合溶液作为展开剂。权利要求一种，其特征在于包括以下步骤选取摩尔比为1∶1～1.8的丙烯酸-N-羟酯和三氯氧磷作为反应原料，首先在反应釜中用四氢呋喃为溶剂溶解三氯氧磷，然后通过恒压漏斗缓慢滴加丙烯酸-N-羟酯和三乙胺的混合溶液，滴加结束后反应2～3小时，再通过滴液漏斗向反应釜中加入水和四氢呋喃组成的混合溶剂，保持3～4小时，得到黄色的磷酸二氢(丙烯酰氧)酯。2.根据权利要求1所述的一种，其特征在于还包 括以下步骤用硅胶层析柱对磷酸二氢(丙烯酰氧)酯进行提纯；其中，选取三氯甲烷与甲醇组成的 混合溶液作为展开剂，三氯甲烷与甲醇的体积比为95 5。3.根据权利要求1或2所述的一种，其特征在于 所述丙烯酸-N-羟酯的分子式为CH2 = CH-⑶O (CH2)n-OH,其中η为 整数且取值范围为8 14。4.根据权利要求3所述的一种，其特征在于所 述丙烯酸-N-羟酯为丙烯酸-8-羟基辛酯、丙烯酸-9-羟基壬酯、丙烯酸-10-羟基癸酯。5.根据权利要求1所述的一种，其特征在于所 述三乙胺为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磷酸二氢（丙烯酰氧）酯的生产方法，其特征在于包括以下步骤：　　选取摩尔比为１∶１～１．８的丙烯酸－Ｎ－羟酯和三氯氧磷作为反应原料，首先在反应釜中用四氢呋喃为溶剂溶解三氯氧磷，然后通过恒压漏斗缓慢滴加丙烯酸－Ｎ－羟酯和三乙胺的混合溶液，滴加结束后反应２～３小时，再通过滴液漏斗向反应釜中加入水和四氢呋喃组成的混合溶剂，保持３～４小时，得到黄色的磷酸二氢（丙烯酰氧）酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘其永，段德利，王彦兵，刑彦丽，李海燕，
申请(专利权)人：青岛广通生物科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：95[中国|青岛]