一种连续制备制造技术

本发明专利技术提供一种连续制备2‑

【技术实现步骤摘要】
一种连续制备2
‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基
）
乙酮的方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法
。

技术介绍

[0002]丙硫菌唑是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类
、
麦类
、
豆类等作物的众多病害，丙硫菌唑毒性低，无致畸
、
致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全
。2
‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮作为丙硫菌唑合成的重要中间体，对其合成方法进行研究，提高生产效率
、
降低生产成本
、
减少三废产出，就显得很有必要
。
[0003]现有的2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮（
CAS
：
120983
‑
72
‑4）工业化生产工艺大都以乙酰丁内酯为起始原料，先后经过一次氯化
、
盐酸开环
、
液碱关环
、
二次氯化四个步骤得到目标产物，反应方程式如下：
[0004]目前上述反应通常采用传统的釜式反应，但其存在诸多缺点
。
首先原料利用率较低，氯化过程产生副产
HCl
，由于无法密封反应，r/>HCl
逸出的同时也会夹带原料氯气，不仅增加了氯气的单耗，尾气经过水吸收后也会含有次氯酸根离子，同时开环反应对盐酸的纯度
、
浓度
、
当量要求都很高，所以两次氯化产生的副产
HCl
很难在开环步骤循环利用；其次四步反应往往要使用不同的溶剂和催化剂，后处理不仅要进行水洗
、
碱洗，还要进行脱溶提纯，操作步骤繁琐，三废产出量也较大；另外由于各步反应间的衔接
、
转移，需要大量的设备和人力，严重影响了生成效率和生产成本的控制
。
[0005]近年来，从业者也在做一些连续化反应的改进，比如专利
CN105384617A
中，就使用微通道反应器，在无溶剂条件下，用氯气氯化1‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷，得到2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮
。
但在微通道反应器内进行二次氯化反应，也仅仅是提高了二次氯化反应效率，并没有解决其它反应的生产效率
、
副产
HCl
的循环利用，以及与其它反应的衔接等问题
。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是提供一种生产效率高
、
操作简单
、
适合自动化控制
、
三废产出少
、
原料利用率高的连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法
。
[0007]为了解决上述问题，本专利技术采用如下技术方案：本专利技术提供一种连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法，包括连续进行的如下步骤：（1）将
α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯与氯气连续通入一次氯化塔中进行氯化反应，生成
α
‑
乙酰基
‑
α
‑
氯
‑
γ
‑
丁内酯和副产氯化氢；
（2）将所述
α
‑
乙酰基
‑
α
‑
氯
‑
γ
‑
丁内酯
、
副产盐酸以及副产氯化氢连续通入开环塔中进行开环反应，生成
3,5
‑
二氯
‑2‑
戊酮；（3）将所述
3,5
‑
二氯
‑2‑
戊酮与碱性溶液连续通入微通道反应器中进行关环反应，生成1‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷；（4）将所述1‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷与氯气连续通入二次氯化塔中进行氯化反应，生成所述2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮和副产氯化氢；其中，步骤（2）中的所述副产盐酸由步骤（1）和
/
或步骤（4）中的部分所述副产氯化氢溶解在水中形成；步骤（2）中的所述副产氯化氢为步骤（1）和
/
或步骤（4）中的剩余部分的所述副产氯化氢
。
[0008]本专利技术通过将步骤（1）和步骤（4）产生的副产氯化氢一部分以氯化氢的形式，剩余部分以盐酸的形式回用至开环反应，从而能够更好的保证开环效果
。
[0009]根据一些具体实施方式，所述一次氯化塔
、
所述开环塔
、
所述二次氯化塔均为耐腐蚀填料塔
。
其中耐腐蚀填料塔可以为搪瓷填料塔
、
钢衬塑料填料塔，或玻璃钢填料塔
。
[0010]进一步地，所述耐腐蚀填料塔中的填料为陶瓷填料
、
玻璃填料
、
分子筛
、
活性炭
、
硅藻土
、
层析硅胶中的一种或多种
。
[0011]根据一些具体实施方式，所述微通道反应器的反应板为碳化硅板
。
[0012]根据一些具体实施方式，所述一次氯化塔
、
所述开环塔
、
所述二次氯化塔中的操作压力独立地为
0~0.6MPa。
[0013]优选地，所述一次氯化塔和所述二次氯化塔中的操作压力独立地为
0.35~0.45 MPa。
[0014]优选地，所述开环塔的操作压力为
0.2~0.3 MPa。
[0015]根据一些具体实施方式，所述
α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯
、
所述步骤（1）中通入的氯气
、
所述副产盐酸
、
所述碱性溶液
、
所述步骤（4）中通入的氯气的进料质量流速比为
1:0.55~0.6:0.8~0.95:1.85~2.05:0.5~0.55。
[0016]根据一些具体实施方式，所述副产盐酸的质量浓度为
30%~35%。
[0017]根据一些具体实施方式，所述碱性溶液的质量浓度为
30%~40%。
[0018]根据一些具体实施方式，所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液
、
氢氧化钾水溶液...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法，其特征在于：包括连续进行的如下步骤：（1）将
α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯与氯气连续通入一次氯化塔中进行氯化反应，生成
α
‑
乙酰基
‑
α
‑
氯
‑
γ
‑
丁内酯和副产氯化氢；（2）将所述
α
‑
乙酰基
‑
α
‑
氯
‑
γ
‑
丁内酯
、
副产盐酸以及副产氯化氢连续通入开环塔中进行开环反应，生成
3,5
‑
二氯
‑2‑
戊酮；（3）将所述
3,5
‑
二氯
‑2‑
戊酮与碱性溶液连续通入微通道反应器中进行关环反应，生成1‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷；（4）将所述1‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷与氯气连续通入二次氯化塔中进行氯化反应，生成所述2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮和副产氯化氢；其中，步骤（2）中的所述副产盐酸由步骤（1）和
/
或步骤（4）中的部分所述副产氯化氢溶解在水中形成；步骤（2）中的所述副产氯化氢为步骤（1）和
/
或步骤（4）中的剩余部分的所述副产氯化氢
。2.
根据权利要求1所述的连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法，其特征在于：所述一次氯化塔
、
所述开环塔
、
所述二次氯化塔均为耐腐蚀填料塔，所述耐腐蚀填料塔中的填料为陶瓷填料
、
玻璃填料
、
分子筛
、
活性炭
、
硅藻土
、
层析硅胶中的一种或多种；和
/
或，所述微通道反应器的反应板为碳化硅板
。3.
根据权利要求1所述的连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法，其特征在于：所述一次氯化塔
、
所述开环塔
、
所述二次氯化塔中的操作压力独立地为
0~0.6MPa。4.
根据权利要求1所述的连续制备2‑
氯
‑1‑
（1‑
氯环丙基）乙酮的方法，其特征在于：所述
α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯
、
所述步骤（1）中通入的氯气
、
所述副产盐酸
、
所述碱性溶液
、
所述步骤（4）中通入的氯气的进料质量流速比为
1:0.55~0.6:0.8~0.95...

【专利技术属性】
技术研发人员：王恩来，刘玉超，平红蕊，石灿阳，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：