一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯

【技术实现步骤摘要】
一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种氢化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，特别涉及一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，还涉及其制备方法，属于功能高分子合成

。

技术介绍

[0002]现有的聚苯乙烯
‑
共轭二烯
‑
苯乙烯嵌段氢化物
(SEBS
和
SEPS)
通常由有相应的聚苯乙烯
‑
丁二烯嵌段共聚物
(SBS)
和聚苯乙烯
‑
异戊二烯嵌段共聚物
(SIS)
进行选择性加氢而得，其特点是分子中苯环不氢化而聚丁二烯单元中的双键完全氢化
。
如市售的中国石化巴陵石化公司合成橡胶厂生产的产品如
YH
‑
501、YH
‑
503
等由聚苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯三嵌段线型共聚物加氢而成，
YH
‑
4051、YH
‑
4053、SEPTON
‑
2063、G1765M、G1702 M
等由聚苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
嵌段线型共聚物加氢而成，
YH
‑
602、YH
‑
603、YH
‑
>604
等由聚苯乙烯
‑
丁二烯二嵌段共聚
、
四氯化硅偶合成星状再加氢而成，分子中的偶合对称臂数在
2.5
～
3.5
之间，偶合效率
<85
％
。
其中，
YH
‑
604
由星型和线型氢化的
SEBS
混合而成
。
现有的
SEBS
聚合物数均分子质量
Mn
＝8～
25
万
。
[0003]在
(“星形丁二烯类聚合物的分子结构设计及其氢化”，大连理工大学，化学工程，
2021)
一文中采用了活性阴离子聚合方法和偶联改性技术，选取双官能醚类路易斯碱为调节剂，二乙烯基苯
(DVB)
为偶联剂，合成两种星形支化结构的丁二烯类聚合物，即高
1,2
‑
结构星形支化聚丁二烯
(S
‑
g
‑
PB)
及以聚苯乙烯为规整支链的星形支化结构苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯
(S
‑
g
‑
SBS)
共聚物
。
后续采用对甲苯磺酰肼
(TSH)/
三正丙胺
(TPA)
体系对两种聚合产物中
PB
链段中的不饱和双键进行加氢生成对应的氢化产物，氢化度可达
98
％以上，氢化产物在成品油改性方面具有一定效果
。
上述研究合成的
PB
和
SBS
的特点是选用
DVB
为偶合剂，即先将单体进行共聚合成活性锂的聚合物，然后再将
DVB
进行偶合，聚合物分子呈现偶合
、
共聚成以多个
DVB
均聚形成的“核心”，且其“核”中含有多个以聚丁二烯或
SB/S
为支链的多臂状的星形聚合物，即此聚合物的分子级分为单峰分布
。DVB
在偶合中易形成共聚，如果
DVB
用量少则形成不了支化链；如用量较大，聚合物能形成星状放射状分子构象，但不可避免产生部分凝胶，影响聚合物的可使用和加工性能，此项氢化产物描述了用作在成品油改性方面
。
然而作为成品油润滑油的增粘剂，中国石化巴陵石化公司合成橡胶事业部用此方法合成的
(
聚苯乙烯
‑
丁二烯
/
异戊二烯
)
‑
二乙烯苯偶合类的多个相关结构的产物作为润滑油的增粘剂，结果油品中明显含有溶胀的聚合物凝胶
、
粘温性能和抗剪切稳定性差等缺陷，总体而论，此类聚合物不宜作油品的改性剂，综合性能远不及聚苯乙烯
/
异戊二烯共聚氢化物如市售的
SV
‑
260
和三元乙丙橡胶，此类合成法已有多项技术公开
。
[0004]艾尼股份公司在中国申请专利
(CN106459424B)
公开了一种具有带有基于芳烃的芯的辐射状结构的氢化聚合物及其在润滑剂组合物中的用途，辐射状结构具有由芳烃构成的芯，氢化的线性聚合物片段被连接至所述辐射状结构的芯：共轭二烯的氢化的均聚物或
共聚物由共轭二烯和一烯基芳烃的氢化的共聚物，以及其混合物，除了碳
、
氢和杂原子之外还包含硅的基团；芯向外辐射数在4和
16
之间的范围内的整数
。
[0005]中国专利
(CN107793542B)
公开了一种合成氢化苯乙烯
/
异戊二烯嵌段共聚物的方法，合成包含苯乙烯嵌段和异戊二烯嵌段的二嵌段共聚物或多嵌段共聚物及进行氢化，采用非极性烷烃与甲苯混合溶剂能有效增加活性
PS
‑
Li
端基与异戊二烯的反应几率，以减少或消除氢化苯乙烯
/
异戊二烯嵌段共聚物中小分子聚苯乙烯含量，提高两嵌段或多嵌段氢化苯乙烯
/
异戊二烯嵌段共聚物应用于光纤
、
光缆填充油膏时的滴点
。
[0006]中国专利
(CN112708085A)
氢化异戊二烯
/
苯乙烯嵌段偶合聚合物光缆油膏胶凝剂及其制备方法和在光缆油膏中的应用，胶凝剂结构式为
(EIS)
n
M
的多氢化聚合物臂的偶合聚合物；其氢化的聚合物臂为氢化聚异戊二烯嵌段
‑
聚苯乙烯嵌段的两嵌段聚合物臂，且聚苯乙烯嵌段连接在偶联中心
(M)
上
。
[0007]旭化成化学株式会社申请的中国专利
(CN1662562A)
氢化共聚物和含有它的组合物，该氢化共聚物含有通过将由共轭二烯单体单元和乙烯基芳族单体单元组成的未氢化的无规共聚物嵌段加以氢化所获得的至少一种氢化共聚物嵌段，其中氢化共聚物具有下列特性：氢化共聚物具有超过
40
重量％至低于
95
重量％的乙烯基芳族单体单元的含量；在
‑
10℃
至
80℃
下在对于氢本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，其特征在于：具有以下结构表达式：
(S
t
‑
E
o
D
p
)
m
‑
E
q
D
r
/Y
n
其中，
E
q
D
r
/Y
n
为氢化的共轭二烯与二乙烯基苯的无规共聚物主链；
S
t
‑
E
o
D
p
为氢化的苯乙烯与共轭二烯的两嵌段共聚物支链；
S
为苯乙烯单元；
E
为氢化的
1,4
加成共轭二烯单元；
D
为氢化的
1,2
‑
加成和
/
或
3,4
加成共轭二烯单元；
Y
为二乙烯基苯单元；
t、o、p、q
和
r
分别为苯乙烯单元
、
支链中氢化
1,4
加成共轭二烯单元
、
支链中氢化
1,2
‑
加成和
/
或
3,4
‑
加成共轭二烯单元
、
主链中氢化
1,4
加成共轭二烯单元
、
主链中氢化
1,2
‑
加成和
/
或
3,4
‑
加成共轭二烯单元的聚合度；
n
为由二乙烯基苯单元引入的支化节点数；
m
为支链的数量
。2.
根据权利要求1所述的一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，其特征在于：
t、o、p、q、
和
r
均为
≥1
的正整数，且互不相等；
m
和
n
均为正整数，
m≥n
，
1≤n≤2。3.
根据权利要求1所述的一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，其特征在于：所述苯乙烯单元的质量与氢化的
1,4
加成共轭二烯单元和氢化的
1,2
‑
加成和
/
或
3,4
加成共轭二烯单元的总质量百分比组成为
25
～
35
％：
75
～
65
％
。4.
根据权利要求1或3所述的一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，其特征在于：所述氢化的
1,2
‑
加成和
/
或
3,4
加成共轭二烯单元占氢化的
1,2
‑
加成和
/
或
3,4
加成共轭二烯单元与氢化的
1,4
加成共轭二烯单元总质量的
38
％～
68
％
。5.
根据权利要求1所述的一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，其特征在于：所述
(S
t
‑
E
o
D
p
)
m
‑
E
q
D
r
/Y
n
的数均分子质量
M
n
＝8×
104～
20
×
104；所述
(S
t
‑
E
o
D
p
)
m
‑
E
q
D
r
/Y
n
的分子质量分布指数
M
w
/M
n
＝
1.02
～
1.05。6.
根据权利要求1所述的一种氢化枝状无规不对称长链支化聚苯乙烯
‑
共轭二烯嵌段共聚物，其特征在于：二乙烯基苯单元的质量为氢化的
1,4
加成共轭二烯单元和氢化的
1,2
...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱建军，梁智英，姚琼，张建国，
申请(专利权)人：中石化巴陵石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：