乙烯－制造技术

本发明专利技术提供一种成型性优异

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯
－
α
‑
烯烃共聚物、热塑性树脂组合物、膜和叠层体


[0001]本专利技术涉及乙烯－
α
‑
烯烃共聚物和含有该乙烯－
α
‑
烯烃共聚物的热塑性树脂组合物
、
以及包含该乙烯－
α
‑
烯烃共聚物和含有该乙烯－
α
‑
烯烃共聚物的热塑性树脂组合物的膜
、
包含该膜的叠层体
。

技术介绍

[0002]乙烯系聚合物在各种各样的成型方法和用途中使用，根据成型方法和用途，对乙烯系聚合物要求各种各样的特性
。
例如在
T
模成型时发生膜端部向中央方向缩进的缩幅
(Neck in)
现象
。
一旦发生缩幅，就会发生膜幅变小
、
并且膜端部比膜中央部厚的现象
。
因此，如果缩幅大，就会出现制品的成品率变差
、
或者无法制成预期幅度的制品的不良情况
。
在中空成型时有时会出现熔融膜流挂或破碎等不良情况，在吹胀成型时有时会出现熔融膜不稳定或破碎等不良情况
。
为了避免这些不良情况，需要选择相对于分子量而言熔融张力大的乙烯系聚合物
。
[0003]另外，在
T
模成型时有时会发生被称为拉引波动
(
或拉伸共振
(Draw resonance))
的在膜的拉引方向上出现的有规律的厚度变化，机械强度会在膜的每个厚度不匀处出现偏差
。
可以认为，为了稳定地生产膜厚均匀的膜必须避免拉引波动，但为此需要伸长粘度的应变固化度伴随应变速度的增加而增大那样的树脂特性
。
[0004]使用茂金属催化剂得到的没有长支链的乙烯系聚合物虽然机械强度优异，但成型性却存在问题
。
例如，在
T
模成型时缩幅增大
、
或者发生拉引波动
。
高压法低密度聚乙烯的熔融张力大，缩幅等的成型性优异，伸长粘度显示应变速度固化性，不会发生拉引波动
。
但是，高压法低密度聚乙烯由于具有复杂的长支链结构，所以拉伸强度
、
撕裂强度或耐冲击强度等的机械强度差
。
[0005]为了解决这样的问题，开发出各种导入了长支链的乙烯系聚合物
。
专利文献1提出了使用茂金属催化剂得到的乙烯系聚合物与高压法低密度聚乙烯的组合物
。
但是，在高压法低密度聚乙烯的含量多的情况下，可以预料，拉伸强度
、
撕裂强度或耐冲击强度等的机械强度差；在高压法低密度聚乙烯的含量少的情况下，可以预料，由于熔融张力的提高不充分，所以缩幅大等的成型性变差
。
[0006]另外，专利文献2公开了在由亚乙基双
(
茚基
)
二氯化铪和甲基铝氧烷构成的催化剂的存在下，通过溶液聚合得到的乙烯系聚合物；专利文献3公开了在由载持于二氧化硅的亚乙基双
(
茚基
)
二氯化锆和甲基铝氧烷构成的催化剂的存在下，通过气相聚合得到的乙烯系聚合物；专利文献4公开了在限制几何构型催化剂的存在下，通过溶液聚合得到的乙烯系聚合物；专利文献5公开了在由载持于二氧化硅的
Me2Si(2
‑
Me
‑
Ind)2的外消旋及内消旋异构体和甲基铝氧烷构成的催化剂的存在下，通过气相聚合得到的乙烯系聚合物
。
据记载，这些乙烯系聚合物与没有长支链的直链状的乙烯系聚合物相比，熔融张力提高
、
成型性优异，但缩幅仍然较大，因而可以预料就提高成型性而言并不充分
。
另外，这些乙烯系聚合物不同于高压法低密度聚乙烯，伸长粘度不显示应变速度固化性，因而可以预料拉引波动没有得到
改善
。
[0007]专利文献
6、7、8
和9公开了特性粘度和重均分子量满足特定关系
、
或者熔融张力和剪切粘度满足特定关系
、
或者零剪切粘度和重均分子量表现特定关系的乙烯系聚合物或乙烯系树脂组合物
。
这些乙烯系聚合物的拉引波动得到改善，与使用茂金属催化剂导入了长支链的现有的乙烯系聚合物相比，
T
模成型的缩幅或吹胀成型性得到改善
。
但是，仍希望机械强度的进一步的改善或透明性的改善
。
虽然因膜表面的微小凹凸使得外部雾度高，从而抗粘连性优异，但从内容物的辨认性和检查膜中缺陷的观点考虑，仍希望透明性优异的膜
。
并且，在将乙烯系聚合物用作瓶等的情况下，也同样需求透明性
。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1：日本特开平7－
26079
号公报
[0011]专利文献2：日本特开平2－
276807
号公报
[0012]专利文献3：日本特开平4－
213309
号公报
[0013]专利文献4：国际公开第
93/08221
号
[0014]专利文献5：日本特开平8－
311260
号公报
[0015]专利文献6：日本特开
2006
－
233207
号公报
[0016]专利文献7：日本特开
2009
－
197225
号公报
[0017]专利文献8：国际公开第
2013/099927
号
[0018]专利文献9：日本特开
2014
－
177506
号公报

技术实现思路

[0019]专利技术要解决的技术问题
[0020]本专利技术的目的在于提供一种成型性优异
、
并且能够形成与现有公知的乙烯系聚合物相比机械强度特别优异的膜的乙烯－
α
‑
烯烃共聚物
、
含有该聚合物的热塑性树脂组合物
、
以及由该聚合物或该热塑性树脂组合物得到的膜
、
叠层体
。
[0021]本专利技术的目的还在于提供一种能够制造透明性优异的成型体
(
例如膜和具有该膜的多层膜
)
的乙烯树脂组合物
、
以及由该乙烯系树脂组合物得到的成型体
(
例如膜和具有该膜的多层膜
)。
[0022]用于解决技术问题的技术手段
[0023]本专利技术的专利技术人进行了深入研究，结果，通过对聚合物赋予特定的熔融特性和分子结构，发现了
T
模成型时不会发生拉引波动
、<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种乙烯－
α
‑
烯烃共聚物
(A)
，其为乙烯与碳原子数4～
10
的
α
‑
烯烃的共聚物，所述乙烯－
α
‑
烯烃共聚物
(A)
的特征在于：满足以下条件
(1)
～
(7)
，
(1)
密度在
890kg/m3以上
925kg/m3以下的范围内；
(2)190℃
时
2.16kg
载荷下的熔体流动速率
(MFR)
在
3.0g/10
分钟以上
15.0g/10
分钟以下的范围内；
(3)190℃
时的熔融张力
〔MT(g)〕
与
200℃、
角速度
1.0rad/
秒时的剪切粘度
〔
η
*
(P)〕
之比
〔MT/
η
*
(g/P)〕
在
1.40
×
10
‑4以上
2.90
×
10
‑4以下的范围内；
(4)200℃
时的零剪切粘度
〔
η0(P)〕
和通过
GPC
－粘度检测器法
(GPC
－
VISCO)
测得的重均分子量
(Mw)
满足以下关系式
(Eq
‑
1)
，
0.01
×
10
‑
13
×
Mw
3.4
≤
η0≤4.5
×
10
‑
13
×
Mw
3.4
…
(Eq
‑
1)
；
(5)
通过
GPC
－粘度检测器法
(GPC
－
VISCO)
测得的数均分子量
(Mn)、
重均分子量
(Mw)
和
Z
均分子量
(Mz)
满足以下关系式
(Eq
‑
2)
，－
2.0≤Mz/Mw
－
Mw/Mn≤15
…
(Eq
‑
2)
；
(6)
通过1H
－
NMR
测得的每
1000
个碳原子的乙烯基
、
乙烯叉
、2
取代内部烯烃
、3
取代内部烯烃的合计
(
个
/1000C)
在
0.1
以上
1.0
以下的范围内；
(7)
通过差示扫描量热测定
(DSC)
得到的熔融曲线存在多个峰
。2.
如权利要求1所述的乙烯－
α
‑
烯烃共聚物
(A)
，其特征在于：还满足以下条件
(8)
，
(8)
通过
GPC
－粘度检测器法
(GPC
－
VISCO)
测得的
Z
均分子量
(Mz)
与重均分子量
(Mw)
之比
Mz/Mw
在
4.0
以上
25.0
以下的范围内
。3.
如权利要求1或2所述的乙烯－
α
‑
烯烃共聚物
(A)
，其特征在于：还满足以下条件
(9)
，
(9)
在
135℃
十氢化萘中测得的特性粘度
〔[
η
](dl/g)〕
和通过
GPC
－粘度检测器法
(GPC
－
VISCO)
测得的重均分子量
(Mw)
满足以下关系式
(Eq
‑
4)
，
0.8
×
10
‑4×
Mw
0.776
≤[
η
]≤1.65
×
10
‑4×
Mw
0.776
…
(Eq
...

【专利技术属性】
技术研发人员：松原真也，波户一辉，辰巳修平，高市圭佑，田村直也，田中阳一，坚固山千寻，植松雄大，吉野翔太，田中雄大，
申请(专利权)人：普瑞曼聚合物株式会社，
类型：发明
国别省市：