氯二甲基制造技术

本发明专利技术涉及一种氯二甲基

【技术实现步骤摘要】
氯二甲基[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基)丙基]硅烷的合成方法及固定相键合其的色谱填料的制备方法


[0001]本专利技术涉及硅烷化合物的合成方法 ，特别是涉及氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法及固定相键合其的色谱填料的制备方法
。

技术介绍

[0002]液相色谱是一类分离与分析技术，其特点是以液体作为流动相，固定相可以有多种形式，如纸
、
薄板和填充床等，根据流动相和固定相相对极性不同，液相色谱分为正相色谱和反相色谱
。
流动相极性大于固定相极性的情况，称为反相色谱
。
反相色谱利用非极性的反相介质为固定相，极性有机溶剂的水溶液为流动相，根据溶质极性的差别进行溶质分离与纯化的洗脱色谱法
。
[0003]目前十八烷基色谱柱是最常用
、
实验室必备的通用型反相色谱柱
。
其填料是硅胶基质上键合十八烷基，有较高的碳含量和较好的疏水性，适用于大多数化合物
。
五氟苯基柱填料是硅烷基上键合一个五氟苯基基团，与常规的
C18
保留机制相似，但提供了不同的分离选择性，五氟苯基可产生较强的偶极诱导作用，对芳环，杂环化合物，卤代物等易极化的物质有较强的分离能力，特别是对卤族化合物，维生素
E
以及结构异构体等有更好的选择性，可广泛适用于中药分离，尤其适合分离紫杉醇及其类似物
。
[0004]现有技术中尚没有五氟苯基键合试剂相关化合物合成路线报道，本专利技术从键合试剂的合成开始研究，并将此化合物键合到硅胶上，制备得出五氟苯基填料
。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在解决现有技术中上述问题，提供一种氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法及固定相键合其的色谱填料的制备方法
。
[0006]为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现：一种氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，包括如下步骤：
S1
：以五氟溴苯为起始原料合成化合物
A
，即2，3，4，5，6‑
五氟苯丙烯；在反应容器中加入镁，滴加五氟溴苯溶液，滴加过程中先滴加少量，加热引发后缓慢滴加完毕，滴毕回流反应数小时，优选1‑3小时，然后降温至
0℃
，再滴加烯丙基溴和四氯化酮酸二锂的混合溶液，滴毕保持 0
‑
10℃
不断出现固体，反应数小时，优选2‑3小时，过滤得滤饼，溶剂洗涤滤饼，溶剂优选四氢呋喃或无水乙醚或甲基叔丁基醚，旋蒸除掉滤饼中溶剂得到浓缩物，浓缩物经处理后得到化合物
A。
一般此类反应采取酸性溶液淬灭反应，然后有机试剂萃取，本专利技术反应后处理简单，回收简单，节省溶剂，而且目标产物含水量低，不影响下一步的无水反应环境
S2
：化合物
A
在催化剂作用下与二甲基一氯硅烷反应生成化合物
B
，即氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷
。
[0007]将化合物 A
溶于甲苯中，升温，滴加催化剂氯铂酸，再滴加二甲基一氯硅烷的甲苯
溶液，滴毕保温反应数小时，优选2‑3小时，然后直接浓缩除去甲苯和多余的二甲基一氯硅烷试剂得油状物化合物
B。
本反应步骤反应条件简单，收率能达到
90%
以上
。
[0008]本专利技术制备化合物
B
的合成路线如下：
[0009]上述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，所述
S1
中五氟溴苯与镁的加入量摩尔比为1：
1.5
‑
2。
[0010]上述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，所述
S1
五氟溴苯与镁烯丙基溴的加入量摩尔比为1：
1.2
‑
1.5。
[0011]上述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，所述五氟溴苯溶液为五氟溴苯的四氢呋喃或无水乙醚或甲基叔丁基醚溶液
。
[0012]上述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，所述滴加五氟溴苯溶液，滴加过程中先滴加总量的
1/5
‑
1/4。
[0013]上述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，所述
S1
中浓缩物处理方法具体为：浓缩物用石油醚分散提取后用硅胶过滤，截留有色物质，得无色液体，无色液体再经浓缩后减压蒸馏得化合物 A。
[0014]上述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法，所述
S2
中升温及保温反应温度均为
70℃。
[0015]一种固定相键合氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的色谱填料的制备方法，包括以下步骤：
A
：合成氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷上述步骤
A
与本专利技术前述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]硅烷的合成方法相同，即包括
S1
：以五氟溴苯为起始原料合成化合物
A
，即2，3，4，5，6‑
五氟苯丙烯；
S2
：化合物
A
在催化剂作用下与二甲基一氯硅烷反应生成化合物
B
，即氯二甲基
[3
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]
硅烷的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1
：以五氟溴苯为起始原料合成化合物
A
，即2，3，4，5，6‑
五氟苯丙烯；
S2
：化合物
A
在催化剂作用下与二甲基一氯硅烷反应生成化合物
B
，即氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]
硅烷
。2.
根据权利要求1所述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]
硅烷的合成方法，其特征在于：所述
S1
为：在反应容器中加入镁，滴加五氟溴苯溶液，滴加过程中先滴加少量，加热引发后缓慢滴加完毕，滴毕回流反应数小时后降温，再滴加烯丙基溴和四氯化酮酸二锂的混合溶液，滴毕保温反应数小时不断出现固体，过滤得滤饼，溶剂洗涤滤饼，旋蒸除掉滤饼中溶剂得到浓缩物，浓缩物经处理后得到化合物
A。3.
根据权利要求1所述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]
硅烷的合成方法，其特征在于：所述
S2
为：将化合物 A
溶于甲苯中，升温，滴加催化剂氯铂酸，再滴加二甲基一氯硅烷的甲苯溶液，滴毕保温反应数小时后直接浓缩除去甲苯和多余的二甲基一氯硅烷试剂得油状物化合物
B。4.
根据权利要求2所述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]
硅烷的合成方法，其特征在于：所述
S1
五氟溴苯与镁烯丙基溴的加入量摩尔比为1：
1.2
‑
1.5。5.
根据权利要求2所述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]
硅烷的合成方法，其特征在于：所述五氟溴苯溶液为五氟溴苯的四氢呋喃或无水乙醚或甲基叔丁基醚溶液
。6.
根据权利要求2所述氯二甲基
[3
‑
(2,3,4,5,6
‑
五氟苯基
)
丙基
]

【专利技术属性】
技术研发人员：吴富斌，王超，洪嫘，
申请(专利权)人：苏州宇莘新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：