一种具有一维超分子结构的手性膦镍制造技术

本发明专利技术涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种具有一维超分子结构的手性膦镍

【技术实现步骤摘要】
一种具有一维超分子结构的手性膦镍(II)配合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及化学合成

,
尤其涉及一种具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物及其制备方法和应用
。

技术介绍

[0002]金属配合物（络合物）是由配体与金属原子或离子通过配位键形成的化合物
。
过渡金属络合物作为催化剂使用可追溯到二十世纪二十年代
Roelen
发现的碳基钴
HCo(CO)4氢甲酰化催化剂，和
Nieuwland
发现的用于氯丁二烯合成的氯化亚铜络合物催化剂，四十年代乙炔和一氧化碳化学的发展，进一步说明了过渡金属配合物是有多种用途的催化剂
。
过渡金属催化已经成为一种重要的有机合成方法
,
广泛应用于医药
、
农药
、
材料科学等领域
。
镍相比其他过渡金属廉价易得，因此镍催化剂更加经济适用
。
镍催化剂可以催化各种偶联反应，在催化偶联反应时，相比钯有很多优点，发展前景更好
。
除了偶联反应，镍催化剂还可以催化环加成反应，氧化反应，还原反应等，近期对镍催化反应的研究方兴未艾
。
[0003]自
1951
年二茂铁被发现以来，以其热稳定性
、
构象刚性和面手性等优点一直是最重要的配体骨架之一，手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具，已经广泛应用于药物合成中，受到广大科研工作者的广泛关注
。
[0004]在本专利申请工作之前，尚没有关于手性二茂铁膦配体
(R)
‑1‑
{(S)
‑2‑
[
双
(3,5
‑
二
‑
三氟甲基苯基
)
膦基
]二茂铁基
}
乙基二
(
三氟甲基
)
膦和氯化镍在乙醇
/
水的混合溶剂中自组装形成具有一维超分子结构配合物方面的专利文献和科学论文的报道
。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物
。
[0006]本专利技术的另一个目的是提供上述具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物制备方法
。
[0007]本专利技术还提供了上述具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物在手性药物中间体莫西沙星侧链合成中的应用
。
[0008]本专利技术所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：一种具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物，化学式为
Ni(TFM
‑
Josiphos)Cl2, 其中
TFM
‑
Josiphos
为
(R)
‑1‑
{(S)
‑2‑
[
双
(3,5
‑
二
‑
三氟甲基苯基
)
膦基
]二茂铁基
}
乙基二
(
三氟甲基
)
膦，
TFM
‑
Josiphos
的结构式为：
[0009]所述手性膦镍
(II)
配合物晶体属于正交晶系，
P222
空间群，晶胞参数为
a
＝
17.3946(7)
Å
，
b
＝
23.1260(7)
Å
，
c
＝
27.7424(6)
Å
，
α
＝
90
°
，
β
＝
90
°
，
γ
＝
90
°
，
V
＝
10736.8(3)
Å3。
[0010]进一步地，具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物的不对称结构单元中存在1个金属中心
Ni
2+
阳离子（
Ni1
），2个
Cl
‑ 阴离子和1个
TFM
‑
Josiphos
中性分子
。
金属中心
Ni
（
II
）采用四配位方式与来自于1个
TFM
‑
Josiphos
配体
H2L
的2个
P
原子
(P1
和
P2)
及2个氯离子（
Cl1
和
Cl2
）配位
, 形成歪曲的四面体配位构型
。Ni
－
P
键的键长范围在
2.168(2)
–
2.197(2)
ꢀÅ
，
Ni
－
Cl
键的键长范围在
2.205(3)
–
2.219(3)
ꢀÅ
。
在配合物的固态结构中，上述配合物通过分子间氢键
C
－
H
…
F
作用进一步构筑成之字型一维超分子结构
。
[0011]一种具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物制备方法：将
(R)
‑1‑
{(S)
‑2‑
[
双
(3,5
‑
二
‑
三氟甲基苯基
)
膦基
]二茂铁基
}
乙基二
(
三氟甲基
)
膦和氯化镍加入到乙醇和水的混合溶液中，充分搅拌后过滤，然后滤液置于高压反应釜中，在溶剂热条件下进行加热反应后缓慢冷却得到所述的具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物
。
[0012]进一步的，所述的加热温度为
90~110℃。
[0013]进一步的，所述加热反应时间为
48~72
小时
。
[0014]进一步的，所述的降温为
2℃/
小时
~10℃/
小时降至室温
。
[0015]进一步的，所述的混合溶液乙醇和水的体积比为
1:1。
[0016]进一步的，所述
(R)
‑1‑
{(S)
‑2‑
[
双
(3,5
‑
二
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物，化学式为
Ni(TFM
‑
Josiphos)Cl2,
其中
TFM
‑
Josiphos
为
(R)
‑1‑
{(S)
‑2‑
[
双
(3,5
‑
二
‑
三氟甲基苯基
)
膦基
]
二茂铁基
}
乙基二
(
三氟甲基
)
膦，所述手性膦镍
(II)
配合物晶体属于正交晶系，
P222
空间群，晶胞参数为
a
＝
17.3946(7)
Å
，
b
＝
23.1260(7)
Å
，
c
＝
27.7424(6)
Å
，
α
＝
90
°
，
β
＝
90
°
，
γ
＝
90
°
，
V
＝
10736.8(3)
Å3；其特征在于所述具有一维超分子结构的手性膦镍
(II)
配合物晶体的不对称结构单元中存在1个金属中心
Ni
2+
阳离子（
Ni1
），2个
Cl
‑ 阴离子和1个
TFM
‑
Josiphos
中性分子
。
金属中心
Ni
（
II
）采用四配位方式与来自于1个
TFM
‑
Josiphos
配体
H2L
的2个
P
原子
(P1
和
P2)
及2个氯离子（
Cl1
和
Cl2
）配位
, 形成歪曲的四面体配位构型，镍配合物通过分子间氢键
C
－
H
…
F
作用进一步构筑成一维之字型超分子结构
。2.
根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：钟开龙，李冰峰，常思源，
申请(专利权)人：南京科技职业学院，
类型：发明
国别省市：