一种铕功能化的金属有机框架荧光探针制造技术

本发明专利技术属于有机金属框架及荧光检测技术领域，具体涉及一种铕功能化的金属有机框架荧光探针

【技术实现步骤摘要】
一种铕功能化的金属有机框架荧光探针EuUCNDA及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于有机金属框架及荧光检测
，具体涉及一种铕功能化的金属有机框架荧光探针
EuUCNDA
及其制备方法和应用
。

技术介绍

[0002]孔雀石绿
(MG)
是一种三苯基甲烷化合物，在水产养殖中，常被用于治疗鱼类疾病，对水霉病
、
霉菌鳃病
、
瓜虫病
、
斜管虫病等都有很好的疗效
。
但
MG
可以在鱼中长期的残留，可以通过食物链进入人体，在人体中长期滞留，对人类有致畸，致癌，致突变性
。
因此，自
2002
年起，
MG
被列入“食品动物禁用的兽药及其化合物清单”，禁止在食品动物中使用
。
然而，由于
MG
相对于其他兽药在效果以及价格的优势，仍然被非法用于水产养殖行业
。
目前，尽管我国鱼类市场稳步上升，但市场上销售的鱼类中检测
MG
的技术仍然落后，因此开发一种新型简便能够快速检测
MG
的方法很有价值
。
同时，作为一种有机染料，
MG
在水中的去除也是一大难题，尽管已经有许多报导可以去除水中的
MG
，但能够检测并同时去除
MG
的材料却很少，因此，开发一种新的材料可以做到同时检测和去除
MG/>是非常有必要的
。
[0003]检测
MG
的方法有很多，如表面增强拉曼光谱（
SERS
）
、
分光光度法
、
色谱法等
。
但这些方法往往需要昂贵，复杂的预处理，大量的时间，熟练的操作人员，精密的仪器，导致它们的应用受到诸多限制
。
此外，有许多材料，如水凝胶，活性炭，纤维素等研究它们在去除
MG
方面的潜在应用
。
然而，很少有金属有机框架（
MOF
）用作去除
MG。
特别是能够做到同时检测和去除
MG。
因此，设计满足稳定性要求并能够同时进行检测和去除应用的
MOF
材料仍然是一个挑战
。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是解决现有技术的不足，提供一种铕功能化的金属有机框架荧光探针
EuUCNDA
及其制备方法和应用，具体采用以下的技术方案：本专利技术的一方面，提供了一种铕功能化的金属有机框架荧光探针
EuUCNDA
的制备方法，包括以下步骤：步骤1：将四氯化锆
、1, 2, 4, 5
‑
苯四甲酸（
H4betc
）和2，6萘二羧酸（
2, 6
‑
NDA ）溶于水中并混匀后，进行回流反应，反应结束后离心，得到反应产物，然后将反应产物进一步进行回流反应，反应结束后得到白色固体，将白色固体进行离心，洗涤，真空干燥，得到
UCNDA
；步骤2：将
UCNDA
与六水合硝酸铕（
Eu(NO3)3·
6H2O
）溶于水中混匀，然后在油浴加热搅拌反应，反应结束后离心得到白色产物，将白色产物进行离心，洗涤，真空干燥，最终得到铕功能化的金属有机框架荧光探针
EuUCNDA。
[0005]本专利技术采用四氯化锆
、1,2,4,5
‑
苯四羧酸和
2,6
萘二羧酸的混合制备了
UiO
‑
66
型
MOF
材料
UCNDA
，通过后合成修饰构建发光
EuUCNDA。EuUCNDA
的荧光能够选择性的对
MG
响应，
并在水产品中常见的一些金属离子，氨基酸，抗菌药物存在的条件下，
EuUCNDA
对
MG
的检测几乎不受影响
。
将该探针成功用于鱼塘水和草鱼的
MG
残留检测，回收性良好
。
此外，
EuUCNDA
还可以有效地去除水中的
MG。
因此，这种新型
EuUCNDA
探针具有检测和去除
MG
的潜力
。
[0006]由于
2,6
‑
萘二羧酸独特的大共轭体系和蓝色荧光特征，其在四个方面提高对孔雀石绿的识别能力和检测能力：
①
将其掺杂入金属有机框架后现成的独特空间孔隙结构可能与孔雀石绿产生较好的“锁
‑
钥模式”立体空间匹配；
②
2,6
‑
萘二羧酸大共轭体系更容易与同样具有大共轭体系孔雀石绿的现成更好的
π
‑
π
堆积效应而加强对孔雀石绿的识别；
③
2,6
‑
萘二羧酸对位的两个游离羧基一个可用于该分子自身锚定在金属有机框架锆上保持其稳定的独特孔隙结构，而
2,6
‑
萘二羧酸另外一个羧基作为阴离子则可以与孔雀石绿分子中的季铵盐阳离子现成离子键结合而加强对孔雀石绿的识别；
④
在测试孔雀石绿时，往往受孔雀石绿所在的生物样本复杂背景干扰严重，而用比率型荧光探针具有自参比特性，对检测环境要求不再苛刻，可有效避免来自环境的干扰，检测精度高，并且可很大程度减少系统误差
、
抗干扰能力极强，
2,6
‑
萘二羧酸本身在
360nm
处（蓝色荧光）具有的荧光发射，通过引入
2,6
‑
萘二羧酸可以和铕离子在
512nm
处（红色荧光）共同形成双发射荧光探针体系，在加入孔雀石绿后，铕离子对应的
612nm
处的红色荧光显著淬灭，相比而言，
2,6
‑
萘二羧酸所贡献的
360nm
处的蓝色荧光峰被淬灭的程度很有限，从而实现更为精准的比率荧光检测孔雀石绿的目的
。
[0007]作为进一步优选的实施方式，上述步骤1中四氯化锆
、1, 2, 4, 5
‑
苯四甲酸
、2
，6‑
NDA
和水的用量比为
0.939 g
：
1.217 g
：
0.44 g
：
40 mL。
上述步骤2中
UCNDA
和
Eu(NO3)3·
6H2O
和水的用量比为
0.6 g
：
2.7 g
：
40 mL。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种铕功能化的金属有机框架荧光探针
EuUCNDA
的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：将四氯化锆
、1, 2, 4, 5
‑
苯四甲酸和2，6萘二羧酸（
2, 6
‑
NDA ）溶于水中并混匀后，进行第一次回流反应，反应结束后离心，得到反应产物，然后将反应产物进行第二次回流反应，反应结束后得到白色固体，将白色固体进行离心，洗涤，真空干燥，得到
UCNDA
；步骤2：将
UCNDA
与
Eu(NO3)3·
6H2O
溶于水中混匀，然后在油浴加热搅拌反应，反应结束后离心得到白色产物，将白色产物进行离心，洗涤，真空干燥，最终得到铕功能化的金属有机框架荧光探针
EuUCNDA。2.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中四氯化锆
、1, 2, 4, 5
‑
苯四甲酸
、2
，6‑
NDA
和水的用量比为
0.939 g
：
1.217 g
：
0.44 g
：
40 mL。3.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中
UCNDA
和
Eu(NO3)3·
6H2O
和水的用...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁厚群，李伟，鲍光明，
申请(专利权)人：湖北工业大学，
类型：发明
国别省市：