一种2-氨基-4-甲基苯并噻唑的制备工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的制备工艺


[0001]本专利技术涉及有机化学领域，具体涉及一种2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的制备工艺。

技术介绍

[0002]5‑
甲基
‑
1,2,4
‑
三唑并[3,4
‑
b]‑
苯并噻唑(三环唑)是一种高效、内吸性唑类杀菌剂，对防治稻瘟病有特效，对其他杀菌剂产生抗体的稻瘟病菌也有效。其中，2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑是合成农药三环唑的重要中间体之一，通过环合N
‑
邻甲苯基硫脲得到。目前2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的合成方法主要有：
[0003]1)CN103833673A是使用氯气环合的方法，这种方法虽然收率达到90％左右，但需要加入过量的氯气，而氯气毒性较大，且较难处理，且无副产物硫磺产生。
[0004]2)US5374737报道使用浓硫酸为溶剂，用溴化钠作催化剂实现一锅法合成2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑，但这种方法溴化钠需要在特定温度下分批加入，溴化钠加入过快会使反应收率减低，并且反应温度范围较窄，温度过低不反应，过高则易碳化，并且反应体是在浓硫酸中，为操作带来潜在的风险，而最大的问题是反应结束后，后处理采用直接将浓硫酸倒入大量的水中析出硫酸盐，再用碱将体系调成弱碱性，由于体系中有大量的硫酸，因此这种工艺不仅硫酸的利用率低，而且需要消耗大量的碱来中和硫酸，并且产生大量的废水，且无硫磺副产物产生。
[0005]3)CN108558790B也公开了一种2
‑
氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的合成方法，但是反应时需要加入醋酸和硫酸，会产生大量的废水，且无硫磺副产物产生。
[0006]4)CN111333593A也公开了一种2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的合成方法，仅需使用金属催化剂(如：溴化钠)作为催化剂即可获得很高的收率，但是反应时间较长，且上述催化剂无法回收利用，且无硫磺副产物产生。
[0007]综上，目前报道的2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的制备方法中，均不涉及催化剂的回收利用，也不涉及及硫磺副产物的产生，更不涉及硫磺副产物的精制工艺，且普遍存在催化剂处理难度大、废水量大、反应条件苛刻、需要使用金属催化剂且催化剂无法回收利用等问题，因此，亟需提供一种无需使用金属催化剂、反应条件温和、反应时间短，且能够产生硫磺副产物的2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的制备工艺。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于提供一种2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑的制备工艺，以解决现有技术中存在的需要使用金属催化剂、废水量大、反应条件严格、反应时间长、无硫磺副产物产生的技术问题。
[0009]为解决上述技术问题，本专利技术提供以下技术方案：
[0010][0011]具体合成步骤如下：
[0012]3)在氮气气氛下，以化合物I为原料，在一氯化硫的催化下，在无水二氯乙烷溶液中，室温下搅拌反应一段时间，反应完毕后，后处理得到化合物II的水溶液；
[0013]4)随后向步骤1)获得的化合物II水溶液中加入氢氧化钠水溶液，调节pH值为7左右，加入二氯甲烷，萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干二氯甲烷溶剂，真空干燥，得到化合物III。
[0014]进一步地，作为本专利技术的一种优选方案，所述步骤1)的后处理操作为：反应完毕后，向反应液中加入一定量的水，共沸蒸馏，除去二氯乙烷溶剂，剩余物进行离心分离，含化合物II的水溶液直接用于下一步反应，含有机物的固体硫磺加入至反应釜中，加入一定量的水，密闭反应釜，随后升温至一定温度，搅拌1小时，随后停止搅拌，恒温条件下，静置1小时，随后将下层融熔的硫磺液体从反应釜排出，融熔液冷却至室温，干燥，切片，得到高纯度硫磺。
[0015]作为本专利技术的一种优选方案，所述步骤1)中化合物I与一氯化硫的摩尔比为：1：1
‑
1.2；优选：1：1.1；所述步骤1)中反应的时间为1
‑
2小时；
[0016]作为本专利技术的一种优选方案，所述步骤1)的后处理操作中，反应液与加入水的体积比为1：5
‑
10；共沸蒸馏的温度为72
‑
85℃，优选的共沸温度为77℃或85℃；含有机物的固体硫磺与加入水的固液比为1：10
‑
20(g/mL)，优选1：20(g/mL)；升温的温度的为125
‑
150℃，优选升温的温度为150℃；恒温的温度为125
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150℃，优选为125℃；
[0017]进一步地，作为本专利技术的一种优选方案，所述步骤1)的后处理操作为：反应完毕后，向反应液中加入相对反应液10倍体积量的水，于85℃共沸蒸馏，除去二氯乙烷溶剂，剩余物进行离心分离，离心液为含化合物II的水溶液直接用于下一步反应，离心固体为含有机物的固体硫磺转移至反应釜中，向反应釜中加入相对固体硫磺重量20倍体积的水，密闭反应釜，随后升温至150℃，搅拌1小时后，停止搅拌，降温至125℃静置1小时，随后将下层融熔的硫磺液体从反应釜排出，融熔液冷却至室温，干燥，切片，得到高纯度硫磺。
[0018]作为本专利技术的一种优选方案，所述步骤2)中氢氧化钠的浓度为5
‑
10％(w/w)；
[0019]本专利技术的有益效果在于：
[0020]1)本专利技术提供了一种2
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氨基
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甲基苯并噻唑的制备工艺，以化合物I为原料，一氯化硫为催化剂，两步制得2
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氨基
‑4‑
甲基苯并噻唑，两步总收率高达93％以上，纯度可达97％，该路线无需使用金属催化剂、催化剂可回收利用、反应条件温和、后处理简单等优点；
[0021]2)本专利技术还提供了一种硫磺副产物的精制工艺，制备得到的硫磺收率高(高达97％)、纯度高(高达98％)，且回收的硫磺可直接用于制备催化剂一氯化硫。
附图说明
[0022]1)图1为粗品硫磺的精制反应釜。
具体实施方式
[0023]下面将结合实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0024]下面结合具体的实施方式对本专利技术做进一步的解释说明。
[0025]实施例1
[0026]2‑
氨基
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甲基苯并噻唑的的制备：
[00本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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氨基
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甲基苯并噻唑的制备工艺，其特征在于，其合成路线为：具体操作步骤为：1)在氮气气氛下，以化合物I为原料，在一氯化硫的催化下，在无水二氯乙烷溶液中，室温下搅拌反应一段时间，反应完毕后，后处理得到化合物II的水溶液；2)随后向步骤1)中获得的化合物II水溶液中加入氢氧化钠水溶液，调节pH值为7左右，加入二氯甲烷，萃取3次，，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干二氯甲烷溶剂，真空干燥，得到化合物III。2.根据权利要求1所述的制备工艺，其特征在于，所述步骤1)中化合物I与一氯化硫的摩尔比为：1：1
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1.2；所述步骤1)中反应的时间为1
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2小时。3.根据权利要求1或2所述的制备工艺，其特征在于，所述所述步骤1)的后处理操作为：反应完毕后，向反应液中加入一定量的水，共沸蒸馏除去二氯乙烷溶剂，剩余物进行离心分离，含化合物II的水溶液直接用于下一步反应，含有机物的固体硫磺加入至反应釜中，加入一定量的水，密闭反应釜，随后升温至一定温度，搅拌1小时，随后停止搅拌，恒温条件下，静置1小时，随后将下层融熔的硫磺液体从反应釜排出，融熔液冷却至室温，干燥，切片，得到高纯度硫磺。4.根据权利要求3所述的制备工艺，...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙守福，孙阳拿，张伟，侯江涛，
申请(专利权)人：首建科技有限公司，
类型：发明
国别省市：