本发明专利技术公开了一种制备３－（３，４－二氯苯基）－１－甲氧基－１－甲基脲的方法，包括以光气为酰化剂与３，４－二氯苯胺进行酰化反应合成３，４－二氯苯基异氰酸酯、３，４－二氯苯基异氰酸酯与硫酸羟胺或盐酸羟胺在碱性条件下反应生成１－羟基－３－（３，４－二氯苯基）脲、１－羟基－３－（３，４－二氯苯基）脲与碱中和，并在催化剂及溶剂存在的条件下与碳酸二甲酯进行甲基化反应生成３－（３，４－二氯苯基）－１－甲氧基－１－甲基脲。本发明专利技术三废量少，减少污染，收率高。质量优。成本降低。反应完全。
【技术实现步骤摘要】
,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲的方法
本专利技术涉及，4-二氯苯基)-1-甲氧基-l-甲基脲的方法。
技术介绍
3-(3，4-二氯苯基)-1_甲氧基-l-甲基脲为取代脲类内吸传导型除草剂，光合作 用抑制剂，随着农业经济技术的不断发展、种植方式的不断更新，促进了除草剂的需求量不 断扩大，并向高效、低毒、低残留趋势发展。据农业部及有关专家测算，我国甘蔗、柑桔、凤 梨、芦笋、温带树木和灌木水果目前种植面积在200万公顷左右，3-(3，4-二氯苯基)-1_甲 氧基-l-甲基脲的需求量将增大。 据资料查阅，3-(3，4-二氯苯基)-1_甲氧基-l-甲基脲的合成方法主要有以下两 种 (1)以3， 4- 二氯苯基异氰酸酯与甲氧基甲胺直接合成3- (3， 4- 二氯苯基)_1_甲氧基-l-甲基脲。Cl Cl ^>_^ CH3 ^_ 0Cl~<^^>~NCO + CH广NH -Cl~^^~Nh1*;—N—CH3— ^"^^ och3 上述合成路线由于甲氧基甲胺不稳定，以盐酸盐的形式存在，每吨售价高达16万元，采取这一工艺制造3-(3，4-二氯苯基)-1_甲氧基-l-甲基脲成本比较高，没有工业化生产的价值。 (2) 3， 4- 二氯苯基异氰酸酯与硫酸羟胺反应生成1-羟基-3- (3， 4- 二氯苯基)脲，再与硫酸二甲酯进行甲基化反应合成3-(3， 4- 二氯苯基)-1 Cl. ClNCO + (NH2QHVH2S04NaOH甲氧基-l-甲基脲。O OH II I NHC—NH 上述合成路线制造成本低，是目前生产3- (3， 4- 二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲 普遍采用的方式，但这种工艺使用剧毒化学品硫酸二甲酯为原料，生产极不安全，同时有大 量的副产物硫酸一甲基钠生成，大量的含盐废水很难处理。 因此，如何使3- (3， 4- 二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲的合成稳定、减少三废、提 高收率是本领域技术人员一直研究的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种收率高、成本低、三废相对较少，适合工业化生产的制备3-(3，4-二氯苯基)-1_甲氧基-l-甲基脲的方法。 本专利技术的技术解决方案是 —种制备3-(3，4-二氯苯基)-1_甲氧基-l-甲基脲的方法，其特征在于包括下列步骤 (1)以光气为酰化剂与3，4-二氯苯胺进行酰化反应合成3，4-二氯苯基异氰酸酯； (2)3，4-二氯苯基异氰酸酯与硫酸羟胺或盐酸羟胺在碱性条件下反应生成1-羟基-3-(3，4-二氯苯基)脲； (3) 1-羟基-3-(3，4_ 二氯苯基)脲与碱中和，并在催化剂及溶剂存在的条件下与碳酸二甲酯进行甲基化反应生成3-(3， 4- 二氯苯基)-l-甲氧基-1-甲基脲。 上述反应的反应式Cl Clci~^ Inh2 + COci2Cl.么\-NCOClCl.Cl/V腦+ (NH2OH)2.H2S04 cl_(^^)O OHII I-NHC—NHCl.Cl,Cl-# 、O OHII I-NHC—NH+ (CH3)2C03催化剂,> Cl么\oII-NHC—N—CH3OCH3 3，4-二氯苯胺与光气的摩尔比为1 : 1.0 4.0，最适宜的范围为1 : 1. 5 2. 0 ; 催化剂为(Bu)4NBr和K2C03。 (Bu)4NBr、 1(20)3、1-羟基-3-(3，4-二氯苯基)脲三者的用量摩尔比为0. 002 0. 05 : 0. 054 1. 35 : 1. 0。 步骤(3)中溶剂为二乙二醇二甲醚，二乙二醇二甲醚与羟基脲的摩尔比为3.0 io.o : i.o，最适宜的范围为5. o 7. o : i.o。 本专利技术具有如下优点 1、三废量少，减少污染。与现有技术相比，选择无毒碳酸二甲酯替代剧毒化学品硫酸二甲酯作甲基化剂，副产物为甲醇和二氧化碳易于回收和处理，无含盐废水产生。 2、收率高。用光气作酰化剂合成3，4- 二氯苯基异氰酸酯，单步收率在98%以上，4同时使用(811)4旭171(20)3作催化剂，使甲基化反应更为完全，总收率达87% (以3，4-二氯苯胺计)。 3、质量优。产品质量达到97.0%以上。 4、成本降低。以3，4-二氯苯胺为起始原料，无需直接购买中间体生产，降低了成本。 5、反应完全。甲基化反应过程中精馏去除反应生成的甲醇，使得甲基化反应完全。具体实施例方式为了进一步说明本专利技术，下面通过实例加以说明 实施例1 : 1、向烧瓶中加入甲苯250ml， 3， 4- 二氯苯胺50g，搅拌升温，回流脱水，得到3， 4_二氯苯胺甲苯溶液备用。 2、另取一个烧瓶，向其中加入甲苯250ml，降低温度，通入光气，待温度降到0。C左右，开始滴加上述配制的3， 4-二氯苯胺甲苯溶液，边滴加边通入光气2小时左右，光气流量为200 250ml/min(通入光气的量约48 60g)，反应温度控制在5。C以下。 3、然后缓慢升温，4h 5h升温至80°C ，然后在80°C 90°C之间保温反应lh，目测物料透明为反应终点。反应结束后用氮气在80°C 9(TC之间赶光气3h 4h，得到3，4-二氯苯基异氰酸酯甲苯溶液备用。 4、将上述制备的3，4- 二氯苯基异氰酸酯甲苯溶液倒入滴液漏斗中。在烧瓶中加入水40g，硫酸羟胺7g，搅拌溶解后滴加30%烧碱至pH = 7 8，在50°C 6(TC之间滴加3， 4- 二氯苯基异氰酸酯甲苯溶液，滴完后在50°C 6(TC之间保温反应lh。 5、降至室温，抽滤，滤饼为l-羟基-3-(3，4-二氯苯基)脲潮品，烘干后留作下一步备用。将上述抽得的滤液静置分层，上层为甲苯母液，蒸馏后甲苯回收套用，下层废水，去废水处理。6、向装有精馏塔(4 24mmX600mm)的烧瓶中投入1_羟基_3-(3，4_ 二氯苯基)脲干品30g，溶剂二乙二醇二甲醚100ml，碳酸二甲酯40g， (Bu)4NBr/K2C03(其中(Bu)4NBr :0. 5g，K2C03 :5g)升温至85。C 90。C之间保温反应，随着反应的进行，不断有甲醇生成，同时不断将生成的甲醇精馏出来，反应6h后，升温至于125°C 130°C之间反应4h，反应结束，降温，抽滤，减压蒸馏去除溶剂，再加入乙醇(或母液)重结晶得到3-(3，4-二氯苯基)-l-甲氧基-l-甲基脲31.5g，含量为97.5X，收率为93.2% (未折百)。外观白色固体，熔点为93。C 95°C。 实施例2 : l-羟基-3-(3，4-二氯苯基)脲的合成同实施例1。 向装有精馏塔(4 24mmX600mm)的烧瓶中投入1-羟基-3-(3，4-二氯苯基)脲干品30g，溶剂二乙二醇二甲醚100ml，碳酸二甲酯40g， (Bu)4NBr/K2C03(其中(Bu)4NBr :0. 5g， K2C03 :5g)升温至85。C 9(TC之间保温反应，随着反应的进行，不断有甲醇生成，生成的甲醇不精馏出来，仍留于反应容器中，反应6h后，升温至回流反应4h，反应结束，降温，抽滤，减压蒸馏去除溶剂，再加入乙醇(或母液)重结晶得到3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-l-甲基脲25.58，含量为90.5%，收率为75.4% (未折百)。外观白色固体。5 实施例3 : 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备３－（３，４－二氯苯基）－１－甲氧基－１－甲基脲的方法，其特征在于：包括下列步骤： （１）以光气为酰化剂与３，４－二氯苯胺进行酰化反应合成３，４－二氯苯基异氰酸酯； （２）３，４－二氯苯基异氰酸酯与硫酸羟胺或盐酸羟胺在碱性条件下反应生成１－羟基－３－（３，４－二氯苯基）脲； （３）１－羟基－３－（３，４－二氯苯基）脲与碱中和，并在催化剂及溶剂存在的条件下与碳酸二甲酯进行甲基化反应生成３－（３，４－二氯苯基）－１－甲氧基－１－甲基脲。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李梅芳，施永平，
申请(专利权)人：江苏快达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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