卟啉组合物和产生卟啉组合物的方法技术

一种方法，其包括：(a)将溶剂、盐、吡咯或取代的吡咯以及脂族或芳族醛在容器中合并；(b)向所述容器中装入催化剂、盐和溶剂以形成所述吡咯或取代的吡咯的卟啉原；以及(c)用氧化剂氧化所述吡咯或取代的吡咯的所形成的卟啉原以形成卟啉；其中所述卟啉包含吡咯或取代的吡咯的残基，所述残基具有侧接于杂环的衍生自所述脂族或芳族醛的脂族或芳族基团。述脂族或芳族醛的脂族或芳族基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】卟啉组合物和产生卟啉组合物的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2021年4月6日提交的美国临时专利申请号63/171,152和2021年4月14日提交的美国临时专利申请号63/174,581的优先权，所述申请的全部公开内容特此以引用方式并入。


[0003]本公开涉及一种用于产生内酯的卟啉组合物，并且更具体地涉及一种用于形成用于产生β丙内酯的羰基化催化剂的四苯基卟啉。

技术介绍

[0004]在制备内酯时，通常使用羰基化催化剂来促进由诸如一氧化碳和环氧化物的材料产生内酯的反应。羰基化催化剂可以由卟啉并且特别是作为羰基化催化剂的前体的四苯基卟啉形成。有许多可在羰基化过程中使用的不同的羰基化催化剂；然而，许多这些羰基化催化剂的成本过高；因此可能不适合生产低成本内酯。此外，用于形成卟啉的方法可能需要苛刻的酸性条件，具有焦油作为副产物，使用高毒性或腐蚀性材料，可能无法扩展到商业化过程，或其组合。形成四苯基卟啉的方法的一些实例可在EP专利号0308791；Alan D.Alder的ASimplified Synthesis for meso
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Tetraphenylporphin,第32卷,第476页,1966；Jonathan S.Lindsey等人的Rothemund and Adler
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Longo Reactions Revisited:Synthesis of Tetraphenylporphyrins under Equilibrium Conditions；J.Org.Chem.1987,52,827
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836；Feirong Li等人的Beneficial Effects of Salts on an Acid
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Catalyzed Condensation Leading to Porphyrin Formation Tetrahedron,第53卷,第37期,第12339
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12360页,1997；以及G.Richard Geier III等人的A survey of Acid Catalysts for Use in Two
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Step,One
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Flask Syntheses of Meso
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Substituted Porphyrinic Macrocycles,American Chemical Society Org.Lett.,第2卷,第12期,2000中获得，其教导内容出于所有目的明确地通过引用并入本文。目前的许多实验室方案可能无法适应生产规模并且在商业上不可行，因为这些方法可能需要苛刻的酸性条件，产生大量焦油，这可使纯化变得复杂，或产生在不通过柱色谱的情况下难以除去的化学计量量的氢醌副产物。
[0005]需要由新型组分产生羰基化催化剂的方法。需要产生高收率羰基化催化剂的方法。期望实时产生被进料到用于生产内酯的过程中的羰基化催化剂。需要一种用过氧化氢且优选地在不存在乙酸的情况下合成卟啉的方法。将期望由不产生大量焦油、不使用大量腐蚀性材料产生在不进行柱色谱的情况下难以除去的化学计量量的氢醌副产物或其组合的组分来产生羰基化催化剂。需要一种可扩展到商业化过程的卟啉合成方法。

技术实现思路

[0006]本教导提供：一种方法，其包括：(a)将溶剂、盐、吡咯或取代的吡咯以及脂族或芳
族醛在容器中合并；(b)向容器中装入催化剂、盐和溶剂以形成吡咯或取代的吡咯的卟啉原；以及(c)用氧化剂氧化吡咯或取代的吡咯的所形成的卟啉原以形成卟啉；其中卟啉包含吡咯或取代的吡咯的残基，所述残基具有侧接于杂环的衍生自脂族或芳族醛的脂族或芳族基团。
[0007]本教导提供了由新型组分产生羰基化催化剂的方法。本教导提供了产生高收率羰基化催化剂的方法。本教导提供了一种实时产生的被进料到用于生产内酯的过程中的羰基化催化剂。本教导提供了一种用过氧化氢并且优选地在不存在乙酸的情况下合成卟啉的方法。本教导提供了一种由不产生大量焦油、不使用大量腐蚀性材料产生在不进行柱色谱的情况下难以除去的化学计量量的氢醌副产物或其组合的组分得到的羰基化催化剂。本教导提供了一种可扩展到商业化过程的卟啉合成方法。
附图说明
[0008]图1是产生卟啉的过程的流程图。
[0009]图2是使卟啉金属化以形成羰基化催化剂的流程图。
[0010]图3是用羰基化催化剂形成内酯并转化内酯的流程图。
具体实施方式
[0011]虽然已经结合某些实施方案描述了本公开，但是应当理解，本公开不限于所公开的实施方案，而是相反，本公开意在覆盖包括在所附权利要求的范围内的各种修改和等效布置，所述范围应被赋予最宽泛的解释，以便涵盖法律所容许的所有此类修改和等效结构。
[0012]如本文所用的一种或多种是指至少一种或多于一种所列举的组分可如所公开的那样使用。关于用于制备本文所公开的聚合物或结构的成分或反应物的残基是指由于本文所公开的方法而在包含之后保留在聚合物或结构中的成分的部分。如本文所用的基本上所有是指大于90％的所提及的参数、组合物、结构或化合物符合限定标准，大于95％、大于99％的所提及的参数、组合物或化合物符合限定标准，或大于99.5％的所提及的参数、组合物或化合物符合限定标准。如本文所用的部分是指小于组合物、流或两者中的组分的全部量或数量。如本文所用的沉淀物是指处于液体和固体化合物的浆液或共混物中的固体化合物。如本文所用的相是指系统的固体沉淀物或液体或气体的不同且均匀的状态，其中没有将相分离成各部分的可见边界。重量份是指组分相对于总体组合物的总重量的份数。如本文所用的催化剂组分是指金属中心化合物(metal centered compound)、羰基金属(metal carbonyl)、路易斯酸(Lewis acid)、路易斯酸衍生物、羰基金属衍生物或其任何组合。如本文所用的催化剂至少包括阳离子化合物和阴离子化合物。如本文所用的有机化合物包括不含金属原子的任何化合物。如本文所用的无机化合物包括包含至少一个金属原子的化合物。如本文所用的组合物包括可容纳在单个容器内的流、反应物流、产物流、浆液、沉淀物、液体、固体、气体或其任何组合中的所有组分。
[0013]本教导公开了一种产生羰基化催化剂的方法。羰基化催化剂的作用是转化前体材料、将材料转化成催化剂、形成催化剂的一部分或其组合。羰基化催化剂由卟啉产生。本文的方法涉及羰基化催化剂的配体前体(例如，卟啉)。配体前体可由前体材料实时地、连续地、分批地或其组合来实时产生。前体材料可以是两种或更多种、三种或更多种、四种或更
多种或甚至五种或更多种材料的组合。
[0014]该方法可从两种或更多种前体材料开始。前体材料可以是吡咯或取代的吡咯和脂族醛或芳族醛或其组合。前体材料可包括供电子或吸电子的材料。可将吡咯和醛合并到容器中。容器可以是干燥容器。容器可不含水。吡咯可以是在添加到容器中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种方法，其包括：a.将溶剂、盐、吡咯或取代的吡咯以及脂族或芳族醛在容器中合并；b.向所述容器中装入催化剂以形成所述吡咯或取代吡咯的卟啉原；以及c.用氧化剂氧化所述吡咯或取代的吡咯的所形成的卟啉原以形成卟啉；其中所述卟啉包含所述吡咯或取代的吡咯的残基，所述残基具有侧接于杂环的衍生自所述脂族或芳族醛的脂族或芳族基团。2.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是选自由以下组成的组的一种或多种：BF3‑
醚合物、TFA、p
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CH3C6H4SO3H
·
H2O、CH3SO3H、SbF5、GeBr4、PBr5、BBr3、TiBr4、CCl3CO2H、CuCl2、AlCl3、MgBr2、TiCl4、GaCl2、SnCl4、FeCl3、HCl、SiCl4、BCl3、TeCl4、C6F5CO2H、GeI4、BEt3。3.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述催化剂是选自由以下组成的组的一种或多种：BF3‑
醚合物、TFA、p
‑
CH3C6H4SO3H
·
H2O、CH3SO3H、SbF5、GeBr4、PBr5、BBr3、TiBr4、CCl3CO2H、CuCl2、AlCl3、MgBr2、TiCl4、GaCl2、SnCl4、FeCl3、HCl、SiCl4、BCl3或TeCl4。4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂是选自由以下组成的组的一种或多种：BF3‑
醚合物、TFA或p
‑
CH3C6H4SO3H
·
H2O。5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂是三氟化硼醚合物。6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是选自由以下组成的组的盐中的一种或多种：LiCl、NaCl、KCl、CsCl、MgCl2、CaCl2、NH4Cl、Me4NCl、NaBPh4、BaBr、KI、Na2SO4、MgSO4、CaSO4、NaBF4、Me4NBF4或KF。7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是选自由以下组成的组的盐中的一种或多种：LiCl、NaCl、KCl、CsCl、MgCl2、CaCl2、百草枯2Cl
‑
、NH4Cl、Me4NCl、NaBP...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：诺沃梅尔公司，
类型：发明
国别省市：