涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种涂料组合物，其包含聚酯的共混物，所述共混物包含0.1

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂料组合物


[0001]本专利技术涉及一种涂料组合物，其包含高分子量聚酯的共混物，并涉及高分子量聚酯本身。本专利技术还涉及制备涂覆的基材的方法，所述涂覆的基材本身，和所述涂料组合物的用途。

技术介绍

[0002]除了美观原因，涂料想要保护基材免于有意或无意地影响它们的破坏性影响。涂料应满足大范围的与耐受热、紫外辐射、化学品和机械力等相关的具体性能。
[0003]涂料施涂到金属基材从而延迟或抑制腐蚀得到确认。
[0004]通常将涂料施涂到各种各样的基材上，其中作为液体形式使用任何合适的工序例如喷涂、辊涂、幕涂、浸镀、浸涂等施涂到基材上，或者作为固体形式使用流化床或静电沉积例如电晕或喷枪等施涂到基材上。对于使用涂料来涂覆金属片材或卷材的特别情况，可通过辊涂来施涂涂料。
[0005]涂料的典型施涂涉及(轻)金属包装的内部和任选的外部，更特别地金属罐体和罐端以便防止所述罐的内容物接触金属。在金属和所包装产品之间的接触可导致金属的腐蚀，这可污染所包装的产品。
[0006]用于啤酒、饮料和食品罐内侧的涂料组合物必须被批准用于直接食品接触。罐体和罐端上内侧涂料的基本功能(参见例如"Polymeric Materials Science and Engineering"，第65卷，1991年秋季会议，纽约，第277
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278页)是为了当消费者购买和使用时保护所包装的产品维持其营养价值、质地、颜色和风味。为了满足这些要求，有机膜必须不含任何可萃取到所包装的产品中的材料且在产品建议的保存期内必须维持其完整性。
[0007]用于食品和饮料容器的涂料组合物中的许多基于聚醚树脂，所述聚醚树脂基于双酚A的聚缩水甘油醚。容器涂料中的双酚A(双酚A本身或其衍生物，例如双酚A的二缩水甘油醚、环氧酚醛清漆树脂和用双酚A和双酚F制备的多元醇)是有问题的。来自环氧树脂涂料材料的痕量双酚A二缩水甘油醚从保存罐的内涂层渗出并与食品一起被人体器官吸收。实际上，在含油的鱼罐头中，已测出从内涂层渗出的不允许的高浓度的双酚A二缩水甘油醚。现在怀疑双酚A二缩水甘油醚摄入人体器官会带来致癌和雌激素效应。尽管迄今为止可获得的科学证据的平衡表明可能从现有的涂料释放的痕量的双酚A或双酚A二缩水甘油醚没有对人造成健康风险，然而一些人认为这些化合物对人体健康有害。因此，强烈期望从用于食品和饮料容器的涂料中除去这些化合物。相应地，期望的是不含有萃取数量的双酚A、双酚A二缩水甘油醚或双酚A的其它衍生物且还具有可商业接收性能的用于食品和饮料容器的罐涂料组合物。
[0008]用于食品和饮料容器的涂料应优选能够高速施涂到基材，如在卷涂覆或片涂覆操作中，并提供固化时所需性能。涂料应通常能够在容器制造期间维持合适的膜完整性并能够耐受产品包装期间容器可能经受的加工条件。预涂覆的金属片材在罐成型工艺期间经受严重的伸长和压缩应力。在所有具体制造操作期间必须维持涂层的完整性。
[0009]为了解决目前施涂的涂料配制物的缺点，包装涂料行业寻找了基于替代粘合剂体系例如聚酯树脂体系的涂料。然而，配制表现出涂料特性(例如挠性性、粘附性、耐溶剂性、耐杀菌性等)的所要求平衡的基于聚酯的涂料成问题。
[0010]用于罐体的内表面和罐端的聚酯基涂料已在许多现有技术文件中公开。
[0011]US4,452,954(A)公开了一种包含聚合物的涂料，所述聚合物具有包括酯和氨基甲酸酯连接基的主链和包含饱和二环基团、芳族二环基团、至少三环基团或其组合的一个或多个多环基团，其中聚合物经由多异氰酸酯化合物和羟基数为25
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200的羟基官能的聚酯低聚物或聚合物的反应形成。
[0012]EP2416962B1公开了一种包含粘结剂聚合物和甲阶酚醛交联剂的涂料组合物，所述粘合剂聚合物具有一个或多个包含位于环的碳原子之间的双键的主链不饱和脂环族基团以及至少10的碘值，其中不饱和脂环族基团包括为至少二环的不饱和基团，其中碘值通过测试方法E"Iodine Value”测量。
[0013]US10,563,010B2公开了一种涂料组合物，其包含碘值为至少10的不饱和的聚酯聚合物；其中聚酯聚合物包括醚连接基，或涂料组合物包括金属干燥剂，或聚酯聚合物包括醚连接基和涂料组合物包括金属干燥剂。
[0014]US9,200,176B2公开了一种涂料组合物，其包含具有主链或侧接不饱和单环脂环族基团的聚酯聚合物。
[0015]US8,449,960B2公开了一种涂料组合物，其包含具有至少25℃的玻璃化转变温度、包含位于环的碳原子之间的双键的主链或侧挂不饱和的至少双环基团和至少约10的碘值的粘结剂聚合物，和交联剂。
[0016]US8,168,276B2公开了一种由组合物制备的涂料，其中所述组合物包含树脂体系、交联剂和催化剂，所述树脂体系包含羧基、羟基或其组合，所述交联剂包括酚醛交联剂、氨基交联剂或其组合，所述催化剂包括含钛催化剂、含锆催化剂或其组合；其中所述组合物基本上不含双酚A。
[0017]WO2016/073711(A1)公开了一种热固性组合物，其包含可固化的聚酯树脂，和包含甲阶酚醛树脂的交联剂组合物，所述酚醛树脂含有未取代的苯酚和/或间位取代的苯酚的残余物。
[0018]US7,144,975B2公开了一种不饱和的无定形聚酯，其包含至少一种α、β
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不饱和二羧酸组分和一种醇组分，其中醇组分包括同分异构化合物3,8
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双(羟甲基)三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷、4,8
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双(羟甲基)
‑
三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷和5,8
‑
双(羟甲基)
‑
三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷的二醇混合物，其中每种异构体可以20
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40％的比例存在于混合物中且三种异构体之和为90
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100％，且至少5％的混合物存在于聚酯的醇组分中。实施例的不饱和的聚酯树脂的特征为具有约25mg KOH/g的酸值、约36mg KOH/g的羟基数、12℃或更小的玻璃化转变温度和5,500或更小的重均分子量。
[0019]WO2009/013063A1公开了不发黄、低粘度、不饱和、无定形的聚酯，其由酸组分和醇组分组成，其中所述酸组分包括10
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100mol％的至少一种α,β
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不饱和二羧酸和0
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90mol％的至少一种直链和/或支化的脂族和/或脂环族和/或芳族二
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和/或多官能羧酸，所述醇组分包括5
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100mol％的二醇混合物和0
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95mol％的至少一种二
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和/或多官能的醇。所述聚酯的特征为玻璃化转变温度为
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30℃至+90℃和重均分子量为900
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27,000，优选1,000
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种涂料组合物，其包含聚酯的共混物，其中所述共混物包含0.1
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99.9wt％的一种或多种饱和的聚酯(A)，和99.9
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0.1wt％的一种或多种不饱和的聚酯(B)，基于聚酯(A)和(B)的总重量；其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和一种或多种不饱和的聚酯(B)具有：至少15,000g/mol的重均分子量Mw，通过凝胶渗透色谱法使用四氢呋喃作为溶剂测定；和至少60℃的玻璃化转变温度，通过差示扫描量热法根据DIN EN 61006方法A测定。2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和/或一种或多种不饱和的聚酯(B)包含一个或多个脂族环状基团。3.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和/或一种或多种不饱和的聚酯(B)包含脂族多环基团。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和一种或多种不饱和的聚酯(B)具有20,000
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50,000g/mol的重均分子量Mw和/或80
‑
120℃的玻璃化转变温度。5.根据权利要求1
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4中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种不饱和的聚酯(B)是以下物质的反应产物：酸成分，其包括50
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90mol％的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸，10
‑
50mol％的一种或多种不饱和的二元酸或其酸酐，和0
‑
30mol％的一种或多种饱和的脂族、饱和的脂环族或芳族二元酸或它们的酸酐；和二醇成分，其包括5
‑
30mol％的一种或多种脂族和/或脂环族二元醇，和70
‑
95mol％的一种或多种脂族多环二元醇；和/或其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)是以下物质的反应产物：酸成分，其包括50
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100mol％的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸，和0
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50mol％的一种或多种饱和的脂族、饱和的脂环族或芳族二元酸或它们的酸酐；和二醇成分，其包括5
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30mol％的一种或多种脂族和/或脂环族二元醇，和70
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95mol％的一种或多种脂族多环二元醇。6.根据权利要求5所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和/或一种或多种不饱和的聚酯(B)中的一种或多种脂族多环二元醇包括选自二环二元醇、三环二元醇、及其混合物的二元醇。7.根据权利要求5
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6中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和/或一种或多种不饱和的聚酯(B)中的一种或多种脂族多环二元醇包括杂二环二元醇，所述杂二环二元醇具有二环脂族环，其中在所述环中一种或多种烃被杂原子替代，且所述杂二环二元醇选自异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇、及其衍生物。8.根据权利要求5
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6中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)和/或一种或多种不饱和的聚酯(B)中的一种或多种脂族多环二元醇包括选自以下的三环二元醇：3,8
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双(羟甲基)
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三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷、4,8
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双(羟甲基)
‑
三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷、5,8
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双(羟甲基)
‑
三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷、及其混合物。9.根据权利要求5
‑
8中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种不饱和的聚酯(B)中的一种或多种不饱和二元酸或其酸酐选自α,β
‑
不饱和的二羧酸、α,β
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不饱和的酸酐、包含分离的烯属不饱和双键的不饱和的二元酸、包含分离的烯属不饱和双键的不饱和的酸
酐、及其混合物。10.根据权利要求5
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9中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种不饱和的聚酯(B)中的一种或多种不饱和的二元酸或其酸酐选自马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸、纳迪克酸、甲基纳迪克酸、或它们的酸酐、及其混合物。11.根据权利要求1
‑
10中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种不饱和的聚酯(B)具有300
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6,000g/当量的不饱和当量。12.根据权利要求1
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11中任一项所述的涂料组合物，其中所述一种或多种饱和的聚酯(A)是对苯二甲酸，1,4
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【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：湛新奥地利有限公司，
类型：发明
国别省市：