本发明专利技术公开了一类邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用，邻杂环甲酰苯胺类化合物如式Ｉ、ＩＩ所示，式中，Ｘ１或Ｘ２分别独立地为氢、卤素或氰基；Ｚ为氧或硫；Ｒ１或Ｒ２分别独立地为Ｃ１～Ｃ５烷基、Ｃ１～Ｃ５卤代烷基、羟基、Ｃ１～Ｃ５烷氧基、Ｃ１～Ｃ５卤代烷氧基、巯基、Ｃ１～Ｃ５烷硫基、氨基、Ｃ１～Ｃ５烷氨基、Ｃ１～Ｃ５卤代烷氨基、Ｃ１～Ｃ５烷氧氨基、Ｃ１～Ｃ５烷基磺酰胺基或Ｃ１～Ｃ５酰基。本发明专利技术公开的新型邻杂环甲酰苯胺类化合物对有害昆虫具有优良的防治效果，该化合物可用制备农业、园艺等领域的杀虫剂，具有高效、低毒、环境友好的优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药领域，具体涉及一种可以作为杀虫剂的邻杂环甲酰苯胺类化合物及其制备方法。
技术介绍
害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的普遍使用，使得多数虫害得到了有效治理。随着杀虫剂应用规模的不断加大，有机合成杀虫剂在使用中产生的抗药性等问题也愈发凸显。因此，作用于全新靶点的低毒化合物成为了杀虫剂研究的必然趋势。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，并具有高效、安全、环境相容性好等特点的一类邻杂环甲酰苯胺类化合物，以满足作物保护对高效安全杀虫剂的需求。 本专利技术的另一 目的是提供一种上述化合物的制备方法。 本专利技术还有一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。 本专利技术的目的可以通过以下措施达到 式(I) 、 (II)所示的邻杂环甲酰苯胺类化合物，<formula>formula see original document page 5</formula> 式中，&或X2分别独立地为氢、卤素或氰基；Z为氧或硫； &或R2分别独立地为CI C5烷基、Cl C5卤代烷基、羟基、Cl C5烷氧基、Cl C5卤代烷氧基、巯基、C1 C5烷硫基、氨基、C1 C5烷氨基(包括N，N-二烷氨基)、Cl C5卤代烷氨基、Cl C5烷氧氨基、Cl C5烷基磺酰胺基或Cl C5酰基。本专利技术中的Xi或X2分别独立地优选为H、 F、 Cl 、 Br或-CN 或X2分别独立地进一步优选为H、 F、 Cl或Br ;其中X2最优选为Cl或Br。 本专利技术中的&或R2分别独立地优选为Cl C5烷基、羟基、Cl C5烷氧基、巯基、C1 C5烷硫基、氨基、C1 C5烷氨基、C1 C5烷基磺酰胺基或Cl C5酰基，具本如-CH3 、 -C2H5 、 -CH (CH3) 2 、 -OH、 -0CH3 、 _0C2H5 、 -0CH (CH3) 2 、 -SH、 _SCH3 、 _SC2H5 、 -SCH (CH3) 2 、 _NH2 、 _NHCH3 、-NHC2H5、 -NHCH(CH3)2、 _NHOCH3、 _NHOC2H5、 _NHOCH(CH3)2、 _N(CH3)2、 _NHCF3、 _NHCHF2、 _NHCH2F或-NHS02CH3等。 &进一步优选为CI C5烷基、羟基、巯基、CI C5烷硫基、氨基、CI C5烷氨基、C1 C5烷基磺酰胺基或CI C5酰基，最优选为CI C3烷基、羟基、巯基、C1 C3烷硫基、氨基、C1 C3烷氨基、C1 C3烷基磺酰胺基或CI C3酰基；R2进一步优选为CI C5烷基，最优选为CI C3烷基。 通式(I)和(II)所示的邻杂环甲酰苯胺类化合物的制备方法分别如下 Z为氧，&为CI C5烷基或氨基，X为&时，在中性条件下、极性非质子溶剂中，在室温下，将中间体M1与相应的烷基酰肼试剂反应开环得到通式(II)所示的化合物，其反应路线为 &为CI C5卤代烷基时，也可按上式进行制备。&为CI C5烷氨基、CI C5卤代烷氨基、CI C5烷氧氨基、CI C5烷基磺酰胺基或CI C5酰基时，将&为氨基的化合物II与烷基化试剂、烷氧化试剂、烷基磺酰化试剂或酰基化试剂进行反应即可制备。 Z为氧，&为羟基，X为&时，先由中间体Ml与水合肼反应制备中间体M2，在中性条件下、极性质子溶剂中，在回流温度下，中间体M2与三光气或光气反应闭环得到通式(12)所示的化合物，反应路线为 &为CI C5烷氧基或CI C5卤代烷氧基时，将式12化合物与烷基化试剂反应即可制备。 Z为氧，R为巯基，X为&时，在碱性条件下、极性质子溶剂中，在回流温度下，中间体M2与二硫化碳反应闭环得到通式(13)所示的化合物，反应路线为<formula>formula see original document page 7</formula> &为CI C5烷硫基时，将式13化合物与烷基化试剂反应即可制备。 Z为S，X为&时，在碱性条件下、极性质子溶剂中，在回流温度下，用中间体M2与二硫化碳、卤代烃反应，得到中间体M3，再在甲苯中用有机弱酸作催化剂，M3反应脱水縮合成环得到通式(14)所示的化合物；或者用中间体M1与相应的试剂反应后得到M3，再在甲苯中用有机弱酸作催化剂，M3反应脱水縮合成环得到通式(14)所示的化合物，反应路线为<formula>formula see original document page 7</formula> Z为S时的式I化合物的制备可以按上式制备，如&为烷基或卤代烷基时可直接采用M2-M3-I4的途径，R为氨基或其他基团(如羟基、巯基)时，也可以采用M1-M3-I4途径。当&为Cl C5烷氧基、Cl C5卤代烷氧基、Cl C5烷氨基、Cl C5卤代烷氨基、Cl C5烷氧氨基、C1 C5烷基磺酰胺基或Cl C5酰基等时，可采用相应的烷基化、磺酰胺基化或酰基化试剂与14进一步反应制备。 在碱性条件下、极性质子溶剂中，在70-8(TC或回流温度下，中间体M4与相应的反应试剂偕羟肟縮合成环得到通式(II)所示的化合物，反应路线为<formula>formula see original document page 7</formula> R2的定义如上所述，优选为CI C5烷基、CI C5卤代烷基、羟基、巯基或氨基，当R2为其他基团时可以采用上式制备的化合物进一步与相应的烷基化、磺酰胺基化或酰基化试剂反应制备。 本专利技术中所述的酸性条件或弱酸采用甲磺酸、对甲苯磺酸等有机酸；所述碱性条件采用强碱或弱碱，强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、醇钠等；所述的弱碱为吡啶、三乙胺等；所述的极性质子溶剂为醇、甲苯、苯等溶剂；所述的极性非质子溶剂为DMF等溶剂。 中间体M2由在-10 3(TC温度下，将原料(Ml)与水合肼反应制得(参照专利CN200910033297)，反应路线为M 1 M 2 通式(I)和(II)化合物对昆虫具有优良的防治活性，因而本专利技术的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的昆虫有鳞翅目害虫如棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻纵巻叶螟和二化螟等，同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚜虫、粉虱等，双翅目害虫如家蝇、潜叶蝇、蚊类等，直翅目和鞘翅目等害虫等。当然，本专利技术的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。 当由通式(I)和(II)表示的本专利技术的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式(I)或式(II)为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。 常用的农药助剂包括液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己烷、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙醚、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面活性剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。 由通式(I)和(II)表示的本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示的邻杂环甲酰苯胺类化合物， ＊＊＊ 式中， Ｘ↓［１］或Ｘ↓［２］分别独立地为氢、卤素或氰基； Ｚ为氧或硫； Ｒ↓［１］或Ｒ↓［２］分别独立地为Ｃ１～Ｃ５烷基、Ｃ１～Ｃ５卤代烷基、羟基、Ｃ１～Ｃ５烷氧基、Ｃ１～Ｃ５卤代烷氧基、巯基、Ｃ１～Ｃ５烷硫基、氨基、Ｃ１～Ｃ５烷氨基、Ｃ１～Ｃ５卤代烷氨基、Ｃ１～Ｃ５烷氧氨基、Ｃ１～Ｃ５烷基磺酰胺基或Ｃ１～Ｃ５酰基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张湘宁，朱红军，谭海军，李钰浩，倪珏萍，施娟娟，曾霞，刘丽，张雁南，周亚玲，何海兵，冯红梅，王娜，
申请(专利权)人：江苏省农药研究所股份有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]
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