一种利用苯醚甲环唑废弃物制备3,4'-二氯二苯醚的方法技术

本发明专利技术涉及一种利用苯醚甲环唑废弃物制备3,4'

【技术实现步骤摘要】
一种利用苯醚甲环唑废弃物制备3,4
′‑
二氯二苯醚的方法


[0001]本专利技术属于化学合成
更具体地，本专利技术涉及一种利用苯醚甲环唑废弃物制备3,4
′‑
二氯二苯醚的方法。

技术介绍

[0002]苯醚甲环唑，又名噁醚唑，商品名“世高”，属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有高效、广谱、低毒、用量低的特点，是目前我国乃至世界各国防治柑橘疮痂病、斑点落叶病等作物抗性病害的理想杀菌剂，已成为国内外农药生产企业争相开发的明星产品。
[0003]在现有技术中，苯醚甲环唑的合成中除了主产物1
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
1H
‑
[1,2,4]三唑(苯醚甲环唑，记为化合物Ⅰ)占比75％
‑
80％，同时不可避免的产生12
‑
15％的4
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
4H
‑
[1,2,4]三唑(记为化合物Ⅱ)和1
‑
3％的1
‑
{2
‑
[4
‑
氯
‑2‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
1H
‑
[1,2,4]三唑(记为化合物Ⅲ)，结构式如下：
[0004][0005]现有技术通常通过蒸馏法或成盐法分离提纯得到苯醚甲环唑。然而，由于苯醚甲环唑沸点高，蒸馏温度需高于260℃且真空要求极高，条件非常苛刻，安全隐患较高，且高温条件下产品易分解成杂质，造成收率降低，因此实施难度大。而成盐分离法通常采用硝酸成盐法，成盐母液通过萃取再成盐以提取获得苯醚甲环唑，得到的二次成盐母液主要包括三种组份，分别是前述的化合物Ⅰ(苯醚甲环唑)、化合物Ⅱ和化合物Ⅲ。由于另外两种组份的影响，该母液中的苯醚甲环唑难以分离提取出来。目前，国内对于这种二次成盐母液尚无资源化利用方法，只能作为危废处理，这样不仅处理费用较高，而且不利于环保，存在资源浪费。
[0006]因此，需要一种新的技术方案来解决这种含有苯醚甲环唑、化合物Ⅱ和化合物Ⅲ的母液的回收再利用问题。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是提供一种苯醚甲环唑废弃物的回收利用方法。
[0008]本专利技术的原理是根据苯醚甲环唑(化合物Ⅰ)、4
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
4H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅱ)和1
‑
{2
‑
[4
‑
氯
‑2‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
1H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅲ)能够水解开环生成1
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基
‑2‑
[1,2,4]三唑
‑1‑
基
‑
乙酮(中间体Ⅰ)、1
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑2‑
[1,2,4]三唑
‑4‑
基
‑
乙酮(中间体Ⅱ)和1
‑
[4
‑
氯
‑2‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑2‑
[1,2,4]三唑
‑1‑
基
‑
乙酮(中间体Ⅲ)，然后在碱存在下发生碱解反应，可制备出3,4
′‑
二氯二苯醚。
[0009]基于此，本专利技术提供的一种利用苯醚甲环唑废弃物制备3,4
′‑
二氯二苯醚的方法，所述方法包括以下步骤：
[0010](1)、在反应瓶中加入以质量浓度计10
‑
32％盐酸和苯醚甲环唑废弃物，在84
‑
108℃条件下反应生成开环物中间体混合物，所得混合物降温过滤得到含水的中间产物A；
[0011](2)、在反应瓶中加入溶剂A和含水的中间产物A，通过升温回流脱水直至水分含量合格，降温得到无水的中间产物A和溶剂A的混合物；
[0012](3)、在反应瓶中加入溶剂B和碱，升温并维持在100
‑
140℃，滴加无水的中间产物A和溶剂A的混合物，反应结束后，反应体系经水洗、脱溶得到3,4
′‑
二氯二苯醚粗品。
[0013]在本专利技术中，步骤(1)所用的苯醚甲环唑废弃物现有技术中通过成盐分离法制备苯醚甲环唑产生的废液，其主要含有三种成分，分别是1
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
1H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅰ，即苯醚甲环唑)，4
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
4H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅱ)，和1
‑
{2
‑
[4
‑
氯
‑2‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用苯醚甲环唑废弃物制备3,4'
‑
二氯二苯醚的方法，所述方法包括以下步骤：(1)、在反应瓶中加入以质量浓度计10
‑
32％盐酸和苯醚甲环唑废弃物，在84
‑
108℃条件下反应生成开环物中间体混合物，所得混合物降温过滤得到含水的中间产物A；(2)、在反应瓶中加入溶剂A和含水的中间产物A，通过升温回流脱水直至水分含量合格，降温得到无水的中间产物A和溶剂A的混合物；(3)、在反应瓶中加入溶剂B和碱，升温并维持在100
‑
140℃，滴加无水的中间产物A和溶剂A的混合物，反应结束后，反应体系经水洗、脱溶得到3,4'
‑
二氯二苯醚粗品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)的苯醚甲环唑废弃物含有1
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]
‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
1H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅰ)，4
‑
{2
‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]
‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
4H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅱ)，1
‑
{2
‑
[4
‑
氯
‑2‑
(4
‑
氯苯氧基)
‑
苯基]
‑4‑
甲基
‑
[1,3]二氧戊环
‑2‑
基甲基}
‑
1H
‑
[1,2,4]三唑(化合物Ⅲ)，它们的化学结构式如下：步骤(1)的反应方程式如下：3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(3)的反应方程式如下：
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中，所述的溶剂A为甲苯和/...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈浩，杜良忠，张宝华，王海涛，袁鸿威，陈元元，
申请(专利权)人：浙江宇龙生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：