本申请公开了一种苯酚甲醇反应生产邻甲酚/苯甲醚的方法，其特征在于，包括：将含有苯酚和甲醇的原料气连续通过包含固体催化剂的反应器，获得邻甲酚或苯甲醚；所述催化剂中包含分子筛。所述方法获得的反应产物中邻甲酚和苯甲醚选择性可达99%，催化剂稳定性好。该生产过程中无设备腐蚀，是一种环境友好的邻甲酚，苯甲醚的生产工艺，具有良好的工业应用前景。具有良好的工业应用前景。
【技术实现步骤摘要】
一种苯酚甲醇反应生产邻甲酚/苯甲醚的方法
[0001]本申请涉及一种苯酚甲醇反应生产邻甲酚/苯甲醚的方法，属于化学化工领域。
技术介绍
[0002]邻甲酚主要用于生成邻甲酚醛环氧树脂，包封材料，光导性材料，非金属材料的粘接绝缘、防腐等。邻甲酚醛环氧树脂是目前环氧模塑料的主粘接材料，性能可靠，封装工艺简便，主要应用于层压制品，粘接电子元器件的包封，特殊的防电弧、耐热、绝缘及民用弱电制品等方面，广泛应用于高新尖端电子工业的封装材料，半导体集成电路，大规模集成电路等的电容、电阻、三极管、二极管、电位器等的封装。
[0003]传统邻甲酚制备工艺是以苯酚甲醇原料，以金属氧化物为催化剂，生成邻甲酚的同时副产10%左右的2，6
‑
二甲酚。反应过程存在催化剂易失活、需要频繁再生等缺点。传统苯甲醚的制备工艺是苯酚在氢氧化钠存在下与硫酸二甲酯反应制得。反应后经中和洗涤，分层分离；减压蒸馏而得成品。该工艺采用剧毒的硫酸二甲酯作为原料，污染严重。
[0004]本申请提出一种以苯酚甲醇为原料，通过调整反应温度，可调变反应产物中邻甲酚和苯甲醚的比例，企业根据市场需求实际情况，调整邻甲酚和苯甲醚的产量，是一种全新的邻甲酚和苯甲醚生产工艺。
技术实现思路
[0005]根据本申请的一个方面，提供了一种苯酚甲醇反应生产邻甲酚或苯甲醚的方法，该方法以苯酚、甲醇为原料，以分子筛为催化剂邻甲酚/苯甲醚选择性高，催化剂稳定性好，装置易实现大型化。生产过程中无设备腐蚀，是一种环境友好的邻甲酚/苯甲醚生产工艺，具有良好的工业应用前景。
[0006]依据所解决的技术问题是传统邻甲酚生产技术中催化剂寿命短，催化剂需频繁再生等缺点。本专利技术提供一种生产邻甲酚/苯甲醚的方法，以苯酚、甲醇为原料，在分子筛催化剂上选择性的生产邻甲酚/苯甲醚，生产过程不腐蚀设备，不产生大量的工业废水，是一种环境友好的绿色工艺。
[0007]为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种苯酚甲醇反应生产邻甲酚/苯甲醚的方法，其特征在于，将含有苯酚和甲醇的原料气连续通过包含催化剂的反应器，获得邻甲酚或苯甲醚；催化剂由分子筛和活性氧化铁组成，经改性处理制备而成；所述改性处理包括氧化物改性、水蒸气处理中的至少一种。
[0008]所述催化剂的制备方法包括：（1）先将分子筛与活性氧化铁混合成型，干燥，550℃~700℃焙烧3~10小时；（2）将步骤（1）中成型的催化剂用氧化物进行改性，干燥，550℃~700℃焙烧3~10小时；（3）将步骤（2）制备的催化剂采用350~800℃水蒸气处理0.5~10小时，干燥，550℃~800℃焙烧2~10小时。
[0009]所述活性氧化铁的制备过程包括；（1）先将可溶性铁盐与粘结剂及水进行混合搅拌，搅拌时间4
‑
48小时；（2）向步骤（1）中的混合物加入沉淀剂，缓慢搅拌2
‑
12小时，形成凝胶；（3）将步骤（2）中物料进行静置老化2
‑
24小时；（4）将步骤（3）中老化后的物料进行过滤；（5）将步骤（4）中的滤饼进行烘干处理；
[0010]所述铁盐包括，氯化铁，硝酸铁，硫酸亚铁。
[0011]所述沉淀剂包括氢氧化钠、碳酸钠、氨水中的一种。
[0012]所述粘结剂包括硅溶胶、铝溶胶。
[0013]所述氧化物改性为金属氧化物改性中的至少一种；所述分子筛的摩尔硅铝比为20~200；所述烷基化催化剂中所述分子筛的含量为60~80 wt%；所述分子筛选自ZSM
‑
5、MCM
‑
22、BETA分子筛中的至少一种；所述氧化物选自氧化钙、氧化锶、氧化镁中的至少一种；氧化物改性后得到的产物中所述氧化物的重量含量为1~15%。
[0014]所述反应温度为280~420℃；反应压力为0.3
‑
3.0MPa；进料重量空速为0.5~10h
‑1；所述原料气中还包括稀释气；优选地，所述稀释气与苯酚的摩尔比为0.5~10；优选地，所述稀释气选自二氧化碳或水蒸气。
[0015]本申请能产生的有益效果包括：（1）本申请提供了一种由苯酚甲醇反应生产邻甲酚/苯甲醚的方法，催化剂性能优异，稳定性好，装置易实现大型化；与传统邻甲酚/苯甲醚生产过程相比，生产过程无污染，是一种绿色环保的新工艺技术；（2）采用本申请中所述方法生产邻甲酚/苯甲醚具有生产流程简单，反应副产物少，经简单蒸馏即可得到纯度大于99.5%的邻甲酚或苯甲醚产品，与传统的生产工艺相比，可大幅度降低生产成本，具有良好的经济效益。
具体实施方式
[0016]下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
[0017]如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。实施例中的MCM
‑
22分子筛是按照专利USP4954325中的方法合成。
[0018]ZSM
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5分子筛，南开大学催化剂厂生产，产品名称NKF
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5。
[0019]BETA分子筛，南开大学催化剂厂生产，产品名称NKF
‑
6。
[0020]本申请的实施例中转化率、选择性计算如下：本申请的实施例中，苯酚转化率以及苯甲醚，邻甲酚选择性的计算方式：本申请的实施例中，苯酚转化率以及苯甲醚，邻甲酚选择性的计算方式：
[0021]实施例1催化剂的制备过程如下： 202克九水硝酸铁加1000克水混合搅拌4小时，加入100克氧化硅重量含量为40%的硅溶胶。加入20%氢氧化钠水溶液200克，搅拌2小时。30℃静置老化2小时。过滤，滤饼在空气气氛下100℃烘干2小时，制得活性氧化铁。摩尔硅铝比为30的HZSM
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5分子筛120克，与上述制得活性氧化铁混合，加入适量的10wt%稀硝酸作为助挤剂挤条成型。成型后120℃烘干，550℃焙烧10小时。上述焙烧获得的催化剂切成1~3mm制得柱状催化剂母体A0。将20克的A0样品采用硝酸钙水溶液（20ml，14.6wt%）浸渍12小时，120℃烘干，600℃焙烧3小时，焙烧获得的产物中氧化钙的重量含量为8%，制得A1。将20克A1在100%水蒸气气氛中进行水蒸气处理10小时，处理温度为350℃，压力为1.0MPa，然后550℃焙烧3小时制得催化剂A。其中，催化剂A中分子筛的含量为60 wt %。
[0022]实施例2催化剂的制备过程如下：173.76克七水硫酸亚铁加1000克水混合搅拌48小时，加入100克氧化铝重量含量为20%的铝溶胶。加入6.63%碳酸钠水溶液1000克，搅拌12小时。50℃静置老化12小时。过滤，滤饼在空气气氛下100℃干燥2小时，制得活性氧化铁。摩尔铝比为100的HZSM
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5分子筛130克，与上述制得活性氧化铁混合，加入适量的10wt%稀硝酸作为助挤剂挤条成型。成型后120℃烘干，700℃焙烧3小时。分子筛的含量为65wt%。上述焙烧获得的催化剂切成1~3m本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种苯酚甲醇反应生产邻甲酚/苯甲醚的方法，其特征在于，将含有苯酚和甲醇的原料气连续通过包含催化剂的反应器，获得邻甲酚或苯甲醚；催化剂由分子筛和活性氧化铁组成，经改性处理制备而成；所述改性处理包括氧化物改性、水蒸气处理中的至少一种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括：（1）先将分子筛与活性氧化铁混合成型，干燥，550℃~700℃焙烧3~10小时；（2）将步骤（1）中成型的催化剂用氧化物进行改性，干燥，550℃~700℃焙烧3~10小时；（3）将步骤（2）制备的催化剂采用350~800℃水蒸气处理0.5~10小时，干燥，550℃~800℃焙烧2~10小时。3.根据权利要求1、2所述的方法，其特征在于，所述活性氧化铁的制备过程包括；（1）先将可溶性铁盐与粘结剂及水进行混合搅拌，搅拌时间4
‑
48小时；（2）向步骤（1）中的混合物加入沉淀剂，缓慢搅拌2
‑
12小时，形成凝胶；（3）将步骤（2）中物料进行静置老化2
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24小时；（4）将步骤（3）中老化后的物料进行过滤；（5）将步骤（4）中的滤饼进行烘...
【专利技术属性】
技术研发人员：请求不公布姓名，
申请(专利权)人：诺琪蓥精细化工科技大连有限公司，
类型：发明
国别省市：
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