2,2-二甲基-3-[(Z)-1-丙烯基]-环丙烷羧酸酯及其中间体的制备方法技术

本发明专利技术涉及２，２－二甲基－３－［（Ｚ）－１－丙烯基］－环丙烷－１－甲酸的酯及其中间体的制备方法。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,-二甲基-3--环丙烷羧酸酯及其中间体的制备方法
本专利技术涉及制备，-二甲基-3--环丙烷羧酸酯及其中间体的制备方法。因此，本专利技术的目的是提供制备式(Ⅰ)化合物(以环丙烷环部分的异构体混合物的形式或分离的异构体形式存在)的方法 其中R代表可裂解酯的剩余部分，或代表拟除虫菊酯类化学已知的酯的剩余部分，即代表a)在芳香环上由1个或多个基团任意取代的苄基，所述基团系选自有1～4个碳原子的烷基、～6个碳原子的链烯基、～6个碳原子的链烯氧基、4～8个碳原子的链二烯基、亚甲二氧基和卤原子，或者b)下式基团 其中取代基R1代表氢原子或甲基，取代基R代表单环芳基或-C≡CH基团，或者c)下式基团 其中a代表氢原子或甲基，R3代表有～6个碳原子并有1个或多个碳-碳不饱和键的脂肪族基团，或者d)下式基团 其中B代表氧或硫原子，或基团 或CH;R4代表氢原子、氯、溴或碘原子、-C≡N、甲基、CONH、-CSNH或-C≡CH;R5代表卤原子或甲基，n代表整数0、1或，或者e)下式基团 其中取代基R6、R7、R8和R9代表氢原子、氯原子或甲基，并且其中S/I代表芳香环或类似的二氢、四氢或六氢环，或者f)(琥珀酰亚胺基或马来酰亚胺基)亚甲基，或者g)下式基团 或者h)下式基团 其中R10代表氢原子或CN;R1代表-CH-或氧原子;R11代表噻唑基或噻二唑基，在任一可能的位置上均可与 键合;R1通过硫原子与氮原子之间的碳原子与R11相连，或者i)下式基团 其中R13代表氢原子或-CN或-C≡CH;R14代表三氟甲基，或代表至多有6个碳原子的烷基、链烯基或炔基;m代表整数1、、3或4，或者j)下式基团 其中R13的定义同上，或者k)下式基团 其中R4的定义同上，R15代表氟、氯或溴原子，R16代表氢、氟、氯或溴原子，或者l)下式基团 其中R4的定义同上;R17独立地代表下述基团之一有1～4个碳原子的烷基、有1～4个碳原子的烷氧基、有1～4个碳原子的烷硫基、有1～4个碳原子的烷基磺酰基、三氟甲基、3，4-亚甲二氧基、氯、氟或溴;p代表整数0、1或，B′代表氧原子或硫原子，或者m)下式基团 其中R18代表氟原子或甲基，R′18代表甲基、乙基或炔丙基，或者n)下式基团 考虑到接收站观察发射站还有一高低角Ho时，需将上述公式中的余弦角COSε·COS(β0-β)改为COSH0·COSε·COS(β0-β)+SinH0·Sinε如 显然，这种定位法，接收站只是利用了完全非控制非配合的发射站作为目标照射源和时间基准源。除此之外，对目标的选择、定位和跟踪全都由接收站独立完成，完全是以自身所选目标为相关的。无需传输发射站的数据，无需由接收站反馈调控发射站的工作，又不存在该目标的显示失真。这对于需要制导导弹的双基地制导雷达尤其适用，便于实现多个接收制导雷达在同一发射站照射空域内，自由地选择、跟踪射击不同的目标。就是在窄发射波束照射条件下，无论是跟踪目标或对空搜索，该定位法都能同样保证由接收站按其确定的目标或空间点位m(R、ε、β)，决定发射站的遥控角度ε1、β1实现收发波束在空间精确同步，无需状态转换和专门设置“编程搜索”方式等。其中R35代表氢原子、有1-3个碳原子的烷基、-C≡N、-C≡CH或CF3;R36和R38相互可以相同或不同，它们可以代表氢原子、由1个或多个卤原子任意取代的有1～3个碳原子的烷基、有～4个碳原子的链烯基或卤原子;R37代表由1个或多个有1～3个碳原子的烷基或者由1个或多个卤原子任意取代的苯基;R′代表氢原子，由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的，有1～18个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基，或者R′代表由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的有3～7个碳原子的脂环基，或者R′代表由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的有6～14个碳原子的芳基，或者R′代表由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的杂环基;该方法的特征在于使式(Ⅱ)的酯与卤化剂反应，得到式(Ⅲ)化合物，然后，在式R′-OH化合物(其中R′的定义同上)存在下，将式(Ⅲ)化合物用碱性试剂处理，得到所需的式(Ⅰ)化合物， 其中R的定义同上， 其中R的定义同上，Hal代表卤原子，式(Ⅲ)化合物为位置1′碳原子的各异构体的混合物。当R代表可裂解酯的剩余部分时，它可以是本
专业人员熟知的任一剩余部分，特别是有1～18个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或最好是叔丁基，或者是由1个或多个卤原子(最好是氯或溴)取代的上述定义的烷基如溴甲基或氯甲基、一、二或三溴或者氯乙基;尤其它还可以是其中烷基有1～4个碳原子的甲硅烷基化的烷基，例如三烷基甲硅烷基甲基，如叔丁基二甲基甲硅烷基甲基，或芳基烷基甲硅烷基甲基，如二苯基叔丁基甲硅烷基甲基;尤其它还可以是由O-烷基、O-芳基或O-芳烷基取代的烷基，有1～4个碳原子的烷基和有6～14个碳原子的芳基较好，芳基最好是苯基或甲苯基，芳烷基最好是苄基或苯乙基。只是应当注意的是，上述酯的剩余部分在酸性或中性介质中是可以裂解的。当R代表由1个或多个烷基取代的苄基时，烷基最好是甲基、乙基、丙基或异丙基。当R代表由1个或多个链烯基取代的苄基时，链烯基最好是乙烯基、烯丙基、-甲基烯丙基或异丁烯基。当R代表由1个或多个链烯氧基取代的苄基时，链烯氧基最好是乙烯氧基、烯丙氧基、-甲基烯丙氧基或异丁烯氧基。当R代表由1个或多个链二烯基取代的苄基时，链二烯基最好是丁二烯基或戊二烯基。当R代表由1个或多个卤原子取代的苄基时，卤原子最好是氯、溴或氟原子。当R代表芳基时，芳基最好是苯基，并且R基团最好是5-苄基3-呋喃甲基。R3尤其可以是-CH-CH＝CH、-CH-CH＝CH-CH3、-CH-CH＝CH-CH＝CH、-CH-CH＝CH-CH-CH3或-CH-C≡CH。B尤其为氧原子，因此相应的基团最好是3-苯氧基苄基、α-氰基-3-苯氧基苄基、α-乙炔基-3-苯氧基苄基、1-(3-苯氧基苯基)乙基或α-硫代酰胺基-3-苯氧基苄基。B还尤其为-CO-基团，因此相应的基团最好是3-苯甲酰基苄基。当R14代表烷基时，它最好是甲基、乙基、直链或支链的丙基或者为直链或支链的丁基。当R14代表链烯基时，它最好是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基或己烯基。当R14代表炔基时，它最好是乙炔基、炔丙基或丁炔基。当R17代表烷基时，它是甲基、乙基、直链或支链的丙基或者为直链或支链的丁基。当R17代表烷氧基时，它是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基或者为直链或支链的丁氧基。当R17代表烷硫基时，它是甲硫基、乙硫基、直链或支链的丙硫基或者为直链或支链的丁硫基。当R17代表烷基磺酰基时，它对应于任一上述烷硫基。当R1代表烷基时，它是甲基、乙基或异丙基，最好是甲基。当1个或多个R0、R和R3的基团或包括在R19、R0、R和R3定义中的基团代表一卤原子时，它最好是氟、氯或溴原子。当1个或多个R0、R和R3的基团或包括在R19、R0、R和R3定义中的基团代表一烷基时，它最好是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或正戊基。当1个或多个R0、R和R3的基团或包括在R19、R0、R和R3定义中的基团代表一芳基时，它最好是苯基，并且该苯基特别是可以由有1～本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备以环丙烷环异构体混合物形式或分离的异构体形式存在的式（Ⅰ）化合物的方法，＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ代表可裂解酯的剩余部分，或代表拟除虫菊酯类化学已知的酯的剩余部分，即代表ａ）在芳香环上由１个或多个基团任意取代的苄基，所述基团系选自：有１～４个碳原子的烷基、２～６个碳原子的链烯基、２～６个碳原子的链烯氧基、４～８个碳原子的链二烯基、亚甲二氧基和卤原子，或者ｂ）为下式基团＊＊＊其中取代基Ｒ↓［１］代表氢原子或甲基，取代基Ｒ↓［２］代表单环芳基或－Ｃ≡ＣＨ基因，或者ｃ）为下式基团＊＊＊其中ａ代表氢原子或甲基，Ｒ↓［３］代表有２～６个碳原子并有１个或多个Ｃ－Ｃ不饱和键的有机脂肪族基团，或者ｄ）为下式基团＊＊＊其中Ｂ代表氧或硫原子，或基团＊＊＊或ＣＨ↓［２］；Ｒ↓［４］代表氢原子、氯、溴或碘原子、－Ｃ≡Ｎ、甲基、ＣＯＮＨ↓［２］、－ＣＳＮＨ↓［２］或－Ｃ≡ＣＨ；Ｒ↓［５］代表卤原子或甲基，ｎ代表整数０、１或２，或者ｅ）为下式基团＊＊＊其中取代基Ｒ↓［６］、Ｒ↓［７］、Ｒ↓［８］和Ｒ↓［９］代表氢原子、氯原子或甲基，并且其中Ｓ／Ｉ代表芳香环或类似的二氢、四氢或六氢环，或者ｆ）为（琥珀酰亚胺基或马来酰亚胺基）亚甲基，或者ｇ）为下式基团，＊＊＊或者ｈ）为下式基团，＊＊＊其中Ｒ↓［１０］代表氢原子或ＣＮ；Ｒ↓［１２］代表－ＣＨ↓［２］－或氧原子；Ｒ↓［１１］代表噻唑基或噻二唑基，并在任一合适的位置上均可与＊＊＊键－键合；Ｒ↓［１２］连接到Ｒ↓［１１］的硫与氮之间的碳原子上，或者ｉ）为下式基团，＊＊＊其中Ｒ↓［１３］代表氢原子或－ＣＮ或－Ｃ≡ＣＨ；Ｒ↓［１４］代表三氟甲基，或代表至多有６个碳原子的烷基、链烯基或炔基；ｍ代表整数１、２、３或４，或者ｊ）下式基团，＊＊＊其中Ｒ↓［１３］的定义同上，或者ｋ）下式基团，＊＊＊其中Ｒ↓［４］的定义同上，Ｒ↓［１５］代表氟、氯或溴原子，Ｒ↓［１６］代表氢、氟、氯或溴原子，或者１）下式基团，＊＊＊其中Ｒ↓［４］的定义同上；Ｒ↓［１７］独立地代表下述基团之一：有１～４个碳原子的烷基、有１～４个碳原子的烷氧基、有１～４个碳原子的烷硫基、有１～４个碳原子的烷基磺酰基、三氟甲基、３，４－亚甲二氧基、氯、氟或溴；ｐ代表整数０、１或２，Ｂ′代表氧原子或硫原子，或者ｍ）下式基团，＊＊＊其中Ｒ↓［１８］代表氟原子或甲基，Ｒ′↓［１８］代表甲基、乙基或炔丙基，或者ｎ）下式基…。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：D巴宾，N巴特纳加，F布里翁，C科拉丹特，
申请(专利权)人：赫斯特马里恩鲁索公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]