一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，包括：以3

【技术实现步骤摘要】
一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法


[0001]本专利技术属于农药有机合成领域，涉及一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，具体涉及一种氯虫苯甲酰胺中间体3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸乙酯的制备方法。

技术介绍

[0002]氯虫苯甲酰胺结构式如式A所示，是一种新型高效、低毒的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，化学名称为3
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溴
‑
N
‑
[4
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氯
‑2‑
甲基
‑6‑
[(甲氨基甲酰基)苯]‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酰胺。该杀虫剂具有广谱高效、环境友好的特点，对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目及白蚁类昆虫均有良好的防治效果，并且安全性好，应用前景广阔。
[0003][0004]3‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯(式Ⅱ)是制备氯虫苯甲酰胺的关键中间体。目前，该关键中间体的合成路线如下：
[0005][0006]即以结构如式Ⅰ所示的化合物(化学名称：3
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溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
‑
二氢
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯)为原料，在过硫酸钾和浓硫酸作用下进行氧化反应得到化合物Ⅱ。该反应需要使用大量过硫酸钾等硫酸盐，还需要使用腐蚀性较强的浓硫酸，反应过程中会产生大量的高盐高COD废水，该废水难以处理，操作方法复杂，成本较高。
[0007]目前亟需一种反应温和高效、操作简单、绿色环保、产品收率高的氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于提供一种氯虫苯甲酰胺中间体，即3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯(化合物Ⅱ)的制备方法，该制备方法反应温和高效、操作简单、工艺绿色环保、产品收率高的。
[0009]为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0010]一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，合成路线如下：
[0011][0012]包括：以3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
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二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸乙酯(化合物I)为原料，以N
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羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为催化剂，在催化剂作用下，3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
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二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸乙酯与氧化剂进行氧化反应得到3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸乙酯。
[0013]反应溶剂为腈类化合物如乙腈、苯甲腈，优选为乙腈。
[0014]反应溶剂与3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
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二氢
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯的质量比为1:1～10:1，优选为3:1～5:1。
[0015]专利技术人在研究中惊奇的发现：NHPI可高效率催化3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
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4,5
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二氢
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯氧化生成3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯。一般而言，所述的N
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羟基邻苯二甲酰亚胺和3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
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4,5
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二氢
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯的质量比为0.0001:1～0.1:1，优选为0.002:1～0.02:1，即可获得满意的反应效果，尤其是在优选用量下，反应速度快，且原料几乎完全转化生成氯虫苯甲酰胺中间体Ⅱ。当催化剂NHPI用量过少，会导致反应速率下降，且原料转化不彻底，NHPI用量超过0.02:1(即2％)，对反应速率以及原料转化率影响不大，但NHPI过量使用会造成物料浪费。因此，所述的N
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羟基邻苯二甲酰亚胺与3
‑
溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
‑
二氢
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯的质量比优选为0.002:1～0.02:1。
[0016]所述的氧化反应的温度为0～60℃，优选为20～40℃。
[0017]所述的氧化剂为空气或氧气，在常压或正压条件下连续将氧化剂通入反应体系与3
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溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
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二氢
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯进行氧化反应。
[0018]所述的氧化剂为空气时，氧化反应的压力为常压。
[0019]所述的氧化剂为氧气时，氧化反应的压力为0.2～10MPa。研究发现，当反应压力超过0.5MPa时，压力的增加对反应结果影响不大；同时，反应压力过高，安全风险增加，且对设备要求高，因此所述的氧化反应的压力优选为0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，其特征在于：包括：以3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
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二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸乙酯为原料，以N
‑
羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂，在催化剂作用下，3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
4,5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸乙酯与氧化剂进行氧化反应得到3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯。2.根据权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，其特征在于：反应溶剂为腈类化合物；反应溶剂与3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
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4,5
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二氢
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯的质量比为1:1～10:1。3.根据权利要求1或2所述的氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，其特征在于：反应溶剂为乙腈、苯甲腈。4.根据权利要求2所述的氯虫苯甲酰胺中间体的制备方法，其特征在于：反应溶剂与3
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溴
‑1‑
(3
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氯吡啶
‑2‑
基)
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4,5
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二氢
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1H
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吡唑
‑5‑
甲酸乙酯的质量比为3:1～5:1。5.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐定良，陈洪龙，杨晓生，陶兴标，吴志平，余丽，
申请(专利权)人：安徽红太阳生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：