制备烯烃低聚合催化剂的方法技术

制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物并且任选地包含溶剂，所述方法包括，将包含所述含铬化合物的组合物与包含所述烷基金属的组合物接触，其中，将所述包含含铬化合物的组合物加到所述包含烷基金属的组合物中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备用于生产烯烃低聚物的方法中的催化剂。更具体地说，本专利技术涉及制备三聚催化剂，该催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属和含卣化合物，用于从乙烯生产a-烯烃低聚物(包含l-己烯)的方法中。
技术介绍
烯烃低聚合催化剂是本领域已知的，但是有时缺乏对所需产品的选择性，还具有低产品产率。对低聚合催化剂的制备方法的增强以改善对所需产品的生产率和选择性可以降低催化剂成本并改进经济性。专利技术概述本文公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卣化合物并且任选包含溶剂，所述方法包括，将包含含铬化合物的组合物与包含烷基金属的组合物接触，其中，将所述包含含铬化合物的组合物加到所述包含烷基金属的组合物中。本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、舍吡咯化合物、烷基金属、含由化合物并且任选包含溶剂，所述方法包括，在将所述烷基金属与所述含铬化合物、所迷含吡咯化合物、所述非金属含卣化合物、所述溶剂或其组合接触之前，通过将含氮化合物与烷基金属接触而减少沉淀。本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，它包括，将9二聚吡咯化合物与含铬化合物、烷基金属、含卣化合物、烃溶剂或其组合接触。本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属和含鹵化合物，所述方法包括，将所述含铬化合物、所述含吡咯化合物、所述烷基金属或其组合与预先制备的低聚催化剂组合物接触。本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，它包括，将含铬化合物、含吡咯化合物和烷基金属与预先制备的低聚催化剂组合物接触。本文还公开了烯烃低聚合方法，它包括，(a)通过将含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卣化合物和任选地溶剂混合而制备催化剂；以及(b)将该催化剂与烯烃在制备催化剂的'约1000小时内接触。本文还公开了乙烯三聚催化剂，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含面化合物并且任选包含溶剂，其中，通过所述催化剂生产的1-己烯在制备催化剂后约800小时内具有至少约98. 8的纯度。附图简述附图说明图1A 1D阐释了制备低聚合催化剂的方法的各种实施方案，包括整体添加(bulk additim)各催化剂组分。图2A 2D阐释了制备低聚合催化剂时减少水的方法的各种实施方案。图3A ~ 3B阐释了制备低聚合催化剂时减少水的方法的各种实施方案。图4A 4E阐释了制备低聚合催化剂的方法的各种实施方案，包括同时添加各催化剂组分。图5是催化剂平均停留时间(即，催化剂使用时间)对生产的己烯纯度的图。详细描述如本文应用的"催化剂组分"包括含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卣化合物、溶剂或其组合。在本文公开的各实施方案中，催化剂组分的接触可在一个或多个接触区内发生。接触区是这样的区域，其中，将各组分混合和/或合并，于是接触。可将接触区置于器皿内，例如贮槽、搬运箱(tote)、容器、混合器、反应器等； 一定长度的管，例如三通管、入口管、注入口、或用于将各组分进料管合并成一条总管的集流管；或者用来使各组分接触的任何其它合适的装置。如本文应用的术语"接触和合并"指的是接触或合并两种或更多种催化剂组分的任何添加次序、顺序或集中。术语"加到"指的是将第一种催化剂组分添加入、例如倾入第二种催化剂组分中。将第一种催化剂组分加入第二种催化剂组分时，第 一种催化剂组分与第二种催化剂组分相比初始浓度或摩尔比通常较小并且在整个添加期间增大。在一些实施方案中，各组分的接触可在一个或多个上游接触区内发生，随后进一步在一个或多个下游接触区内与其它催化剂组分接触。如果应用多个接触区，可穿过接触区同时进行，或者穿过接触区依序进行接触，或者二者结合，只要适合给定的实施方案。接触可按分批或连续法进行，只要适合给定的实施方案。在利用器皿让各组分接触的实施方案中，可通过置于器皿中的混合器任选地将各组分混合，然后可取出形成的混合物用于后续的加工。在利用三通管或将管道合并的其它装置例如集流管的实施方案中，可将任选的在线混合器(in-line mixer)置于混合的催化剂进料管内以保证发生合并的组分的充分接触，于是随着它通过混合的进料管而形成混合物。如果制备催化剂的方法叙述各催化剂组分的接触或合并，可通过在各种实施方案中接触或合并全部或一部分这样的组分来进行。如本文应用的"包含催化剂组分的组合物"包含单独的催化剂组分或者与 一种或多种另外的化合物组合的催化剂组分、溶剂或者二者。行，可通过包含于一种或多种包含催化剂组分的组合物中而将溶剂导入接触区或者可单独地将溶剂导入接触区，例如在溶剂管道中，或者作为加到接触区的初始装填物。本文公开了 一种制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含自化合物并且任选包含溶剂，其中，将包含含铬化合物的组合物与包含烷基金属的组合物在接触区中接触。在图1中，阐述了用于将所述包含含铬化合物的案。包括图1A 1D作为本公开的实施方案的阐释性代表而不是限制本公开。在图1A中阐述的实施方案中，可将包含烷基金属的组合物置于接触区115内，可通过管道110使包含含铬化合物的组合物接触或加到接触区115内存在的包含烷基金属的组合物中。可通过管道170作为产品回收最后的催化剂组合物。管道IIO内的包含含铬化合物的组合物可进一步包含含吡咯化合物、非金属含卣化合物、溶剂或其组合。如本文更详细公开的，所述包含含铬化合物的组合物还可能包含一定量的非卤化物烷基金属以减少不需要的水、酸性质子或二者。可在用于低聚反应前用一种溶剂(它可能不同于催化剂制备溶剂)进一步稀释最后的催化剂组合物。接触区115内存在的包含烷基金属的组合物可能包含含吡咯化合物、含卣化合物、溶剂或其组合。含卣化合物可能是金属闺化物、非金属面化物或其组合。包含烷基金属的组合物还可包含烷基金属卣化物、非卣化物烷基金属、非金属卣化物、金属卣化物或其组合。这个和其它实施方案中的烷基金属卣化物可包括二乙基氯化铝(DEAC),而非卣化物烷基金属可包括三乙基铝(TEA)。在一个实施方案中，烷基金属可能是含由化合物，例如DEAC是含面化合物和烷基金属。在图1B中阐述的实施方案中，可使通过管道220进料入接触区225中的包含含吡咯化合物的组合物与通过管道210进料入接触区225中的包含含铬化合物的组合物接触而在接触区225中形成吡咯-铬混合物，该接触可大致立即发生，或者在约l分钟~约12小时、也可约1分钟~约6小时、也可约1分钟 约3小时、也可约1小时~约2小时的第一段时间内发生。包含含铬化合物的组合物和包含含吡咯化合物的组合物导入接触区225可能是依次的(例如先铬后吡咯或相反)或者同时的。 一旦在接触区225中接触了吡咯-铬混合物，就可通过管道240让得自接触区225的吡咯-铬混合物接触或加到接触区215内存在的包含烷基金属的组合物中，该接触可大致立即发生，或者在约1分钟 约12小时、也可约1分钟 约6小时、也可约1分钟 约3小时的第二段时间内发生，从而在接触区215内形成最后的催化剂产物。可通过管道270从接触区215排出最后的催化剂产物。还可以在用于低聚反应以前用溶剂(它可能不同于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃低聚合方法，它包括：　（ａ）通过将含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物并且任选地将溶剂混合而制备一种催化剂，以及　（ｂ）将该催化剂与烯烃在制备该催化剂的约１０００小时内接触。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RD克努德森，BE克赖斯彻，RG阿博特，SD布里奇斯，EJ巴莱尔特，
申请(专利权)人：切夫里昂菲利普化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[]