硅氢化方法技术

本发明专利技术涉及用具有二有机甲硅烷氧基单元和Ｓｉ－Ｈ基团的线型有机聚硅氧烷（Ｑ）对含有碳碳双键和／或碳碳叁键的化合物（Ｆ）进行硅氢化的方法，所述线型有机聚硅氧烷（Ｑ）通过以下步骤生产：第一步，将二烃基二氯硅烷（Ａ）和一氯硅烷（Ｂ）以及任选二氯硅烷（Ｃ）与水反应，其中至少所述一氯硅烷（Ｂ）或二氯硅烷（Ｃ）含有Ｓｉ－Ｈ基团，得到部分水解物（Ｔ）和气体氯化氢；和第二步，用水对所述部分水解物（Ｔ）进行处理形成盐酸，以除去尚存在的ＳｉＣｌ基团，从而得到含有有机聚硅氧烷（Ｑ）的水解物（Ｈ）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用具有二有机甲硅垸氧基单元和Si-H基团的线型有机聚硅 氧垸(Q)对含有碳碳双键和/或碳碳叁键的化合物(F)进行硅氢化的方法， 所述线型有机聚硅氧烷是由共水解方法生产的。
技术介绍
现有技术中是用通过平衡方法(例如EP797612)生产的具有二有机甲 硅垸氧基单元和Si-H基团的线型有机聚硅氧垸(Q)对(F)进行硅氢化。 随后对这些"H平衡物"的硅氢化需要大量的铂催化剂，并且/或者需要长 的反应时间或高的反应温度。而且，发生显著的产物着色现象。
技术实现思路
本专利技术的目的是改进现有技术，特别是提供一种节约成本的方法，在 所述方法中需要较低浓度的铂催化剂，较少发生产物着色，并且需要较短 的反应时间或低反应温度。本专利技术提供一种用具有二有机甲硅垸氧基单元和Si-H基团的线型有机 聚硅氧烷(Q)对含有碳碳双键和/或碳碳叁键的化合物(F)进行硅氢化的 方法，所述线型有机聚硅氧烷(Q)通过以下步骤生产第一步，将二烃基 二氯硅烷(A)和一氯硅烷(B)以及任选存在的二氯硅'烷(C)与水反应， 其中至少所述一氯硅烷(B)或二氯硅烷(C)含有Si-H基团，得到部分水 解物(T)和气体氯化氢；和第二步，用水对所述部分水解物(T)进行处 理形成盐酸，以除去尚存在的SiCl基团，从而得到含有有机聚硅氧烷(Q) 的水解物(H)。在所述方法中，所述有机聚硅氧烷(Q)是直接由氯硅烷生产的。省掉 了目前所需要的另一阶段，即平衡至少两种不同的有机聚硅氧烷。该方法很容易控制，因为消除氢得到抑制。有机聚硅氧垸(Q)也没有胶凝倾向。另外，在起始原料中高比例的氯都是作为HC1气体存在的。可水解的氯以SiCl基团的形式存在。优选在第一步中每摩尔可水解氯使用优选最多0.7摩尔，优选0.3-0.5摩尔，特别优选0.4-0.5摩尔的水。 具有二有机甲硅烷氧基单元和Si-H基团的线型有机聚硅氧垸(Q)具有如下通式1:R3SiO(SiR2。)m(SiR、0)。SiR3 (1)其中R是氢或具有1-18个碳原子并任选被卤素或氰基取代的烃基， R1是具有1-18个碳原子并任选被卤素或氰基取代的烃基， m是0-1000的整数，和n是1-1000的整数，附带条件是至少一个R基是氢。在第一步所用的二烃基二氯硅烷(A)优选具有如下通式2:R、SiCl2 (2) 其中W具有如上含义。在第一步所用的一氯硅烷(B)优选具有如下通式3:R3SiCl (3) 其中R具有上述含义。在第一步所用的二氯硅垸(C)优选具有如下通式4:R2SiCl2 (4) 其中R具有上述含义。优选所述烃R和R1具有含1-18个碳原子且不含烯键或炔键式不饱和 键的烃基。烃基R和W的实例有烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁 基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、 庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、 癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、十八烷基如正十八烷基；环烷基， 例如环戊基、环己基、环庚基、和甲基环己基；芳基，例如苯基、萘基和 蒽基和菲基；垸芳基，例如邻、间、对甲苯基、二甲苯基和乙苯基；芳烷基，例如苯甲基、a和P-苯乙基。取代烃基R和W的实例有氰烷基，例如J3-氰乙基；和卤化烃基，例如 卤代烷基，如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2,2'，2',2'-六氟异丙基、七氟异丙基；和卤代芳基，如邻、间、对氯苯基。R和R'基优选是苯基或直链烷基，特别是具有1-10个，特别是l-6个 碳原子。特别优选的烃基R和W是正丙基、乙基和特别是甲基。m值优选是至多200，特别是至多50。 n值优选是至多500，特别是至 多25。第一步所用的混合物优选是(Me-甲基)Me3SiCl/Me2SiCl2/MeSiHCl2Me3SiCl/PropylMeSiCl2/MeSiHCl2Me3SiCl/Me2SiCl2/PhenylMeSiCl2/MeSiHCl2Me2SiHCl/Me2SiCl2Me2SiHCl/Me2SiCl2/MeSiHCl2 特别优选Me3SiCl/Me2SiCl2/MeSiHCl2。本专利技术的方法特别适用于制备不易挥发的有机聚硅氧烷(Q)，例如具 有Me2HSi端基的聚二甲基硅氧烷或具有三甲硅基端基的含SiH聚硅氧垸。 优选有机聚硅氧烷(Q)的粘度在25。C下为l-1200mPas。在本专利技术的中，含有碳碳双键和/或碳碳叁键的化合物(F) 用具有二有机甲硅垸氧基单元和Si-H基团的线型有机聚硅氧垸(Q)进行 硅氢化。本专利技术所用的化合物(F)可以是具有脂肪族不饱和基团的不含硅有机 化合物，或具有脂肪族不饱和基团的有机硅化合物。可用作本专利技术的方法中组分(F)的有机化合物的实例有所有类型的烯 烃，例如l-烯烃、l-炔烃、乙烯基环己烷、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、7-甲基 -3-亚甲基-1，6-辛二烯、2-甲基-l，3-丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4，7-亚甲基-4，7，8，9-四氢茚、环戊烯、甲基环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、含 乙烯基的聚丁二烯、1,4-二乙烯基环己烷、1，3，5-三烯丙基苯、1,3，5-三乙烯 基苯、.l,2,4-三乙烯基环己烷、1,3,5-三异丙烯基苯、1，4-二乙烯基苯、3-甲 基庚二烯-(1，5)、 3-苯基己二烯-(1，5)、 3-乙烯基己二烯-(l，5)和4，5-二甲基-4， 5-二乙基辛二烯-(1，7)、 二烯丙基醚、二烯丙基胺、二烯丙基碳酸酯、N，N，-二烯丙基脲、三烯丙基胺、三(2-甲基烯丙基)胺、2，4，6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪、三烯丙基-s-三嗪-2，4，6(lH,3H,5H)-三酮、二烯丙基丙二酸酯、烯丙基醇、烯丙基二醇、烯丙基縮水甘油醚和烯丙基丁二酸酐。理论上，本专利技术的方法也适用于丙烯酸酯的反应，例如N，N，-亚甲基双 丙烯酰胺、l,l，l-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、l，l，l-三羟甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基 丙烯酸酯或聚丙二醇甲基丙烯酸酯。另外，在本专利技术的方法中，可使用脂肪族不饱和有机硅化合物作为组 分(F)。如果将具有SiC键合基的有机硅化合物用作组分(F)，其中所述SiC 键合基具有脂肪族碳碳多重键，下式是优选的单元R2aR3bSiO(4_a-b)/2 (I)其中W可以相同或不同，是不含脂肪族碳碳多重键的有机基， R3可以相同或不同，是任选取代的、SiC键合的单价烃基，其具有脂肪族 碳碳多重键，a是0、 1、 2或3和b是0、 l或2，附加条件是a+b《4。本专利技术所用的有机硅化合物(F)可以是硅烷，即其中a+b—的式(I) 化合物，或者是硅氧垸，即含有其中a+b《3的式(I)单元的化合物。R2 基包括单价基-F、 -Cl、 -Br、 -CN、 -SCN、 -NCO、烷氧基和可插有氧原子 或基团-C(O)-的SiC键合的任选取代烃基。W基的实例有垸基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异 丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基 如正庚基、辛基如正辛基和异辛基如2，2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸 基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、十八烷基如正十八烷基；环烷基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
用具有二有机甲硅烷氧基单元和Ｓｉ－Ｈ基团的线型有机聚硅氧烷（Ｑ）对含有碳碳双键和／或碳碳叁键的化合物（Ｆ）进行硅氢化的方法，所述线型有机聚硅氧烷（Ｑ）通过以下步骤生产：第一步，将二烃基二氯硅烷（Ａ）和一氯硅烷（Ｂ）以及任选存在的二氯硅烷（Ｃ）与水反应，其中至少所述一氯硅烷（Ｂ）或二氯硅烷（Ｃ）含有Ｓｉ－Ｈ基团，得到部分水解物（Ｔ）和气体氯化氢；和第二步，用水对所述部分水解物（Ｔ）进行处理形成盐酸，以除去尚存在的ＳｉＣｌ基团，从而得到含有有机聚硅氧烷（Ｑ）的水解物（Ｈ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：G盖斯贝格尔，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[]