一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法技术

本发明专利技术公开了一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，属于全氟化合物检测技术领域，包括如下步骤：样品的处理与保存：分别对藻、溞、鱼肉进行处理；离子对萃取法；分别对藻、溞、鱼肉、鱼鳃以及鱼肝进行上样；检测方法，通过分析仪器进行质谱，并在多重反应离子监测模式、电喷雾负离子扫描模式、离子源温度150℃、脱落剂气温度500℃、胶溶剂气流速1000L

【技术实现步骤摘要】
一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法


[0001]本专利技术涉及全氟化合物检测
，具体是一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法。

技术介绍

[0002]全氟化合物(Perfluorinated compounds,PFCs)是一类人工合成的持久性有机污染物，进入人体后，会影响人体的生殖健康、胚胎健康、肝脏健康和内分泌干扰等，目前PFCs在环境中已被大量检出，且有研究表明，PFCs能在生物体内蓄积，并随食物链迁移。PFCs的同系物和异构体种类较多，在环境中的含量仅为痕量水平(ng
×
L
‑1和ng
×
g
‑1)所以，建立一种可靠灵敏的PFCs在生物样品中的检测方法，对研究环境污染和人体健康十分必要。
[0003]目前研究的检测方法多围绕高等动物和高等植物进行，而对于食物链基础的藻、溞的检测技术的研究非常少，故本专利技术以食物链为基础，研究检测藻、溞和鱼体内PFCs的高效、灵敏的前处理和仪器方法。
[0004]在现有技术中，公开号(专利号：CN104237402B)公开了一种树皮、树叶中全氟化合物提取及测定方法，其中样品在冷冻干燥后粉碎，过60目筛后于
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20℃下保存，将样品加入内标老化，然后加入乙腈作为提取剂，通过超声、震荡提取，离心收集上清液。重复上述步骤一次，合并两次的上清液。将上述步骤中的上清液稀释，通过WAX固相萃取柱富集净化，使用液相色谱串联质谱法测定全氟化合物的量。采用超声、震荡、离心提取，实现了提取过程简单快捷。
[0005]检测种类为全氟羧酸和全氟磺酸两大类14种全氟化合物，对于全氟羧酸和全氟磺酸的替代品没有涉及，而随着禁用传统全氟化合物法规的出台，目前化工生产商加大了替代品的研发生产力度，环境中发现新型全氟化合物的频次也越来越高。相较之下，本专利技术涉及传统和新型全氟化合物共四大类17种，检测范围更广，更符合社会发展需求。
[0006]现有技术中使用超声萃取联合固相萃取的办法，耗时较长。本专利技术省略了固相萃取步骤，减少了样品处理时间，通过加入C18粉和PSA达到净化的目的，满足化合物的痕量分析要求。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的在于提供一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，该方法具有提供一种藻、溞和鱼体内17中全氟化合物的共检测的效果，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0008]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0009]一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，包括如下步骤：
[0010](1)样品的处理与保存：分别对藻、溞、鱼肉进行处理；
[0011](2)离子对萃取法；分别对藻、溞、鱼肉、鱼鳃以及鱼肝进行上样；
[0012](3)检测方法，通过分析仪器进行质谱，并在多重反应离子监测模式、电喷雾负离
0.25mol
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1的碳酸钠溶液后涡轮混匀3min，30℃下超声3min，再向试管内加5mL甲基叔丁基醚(MTBE)，涡轮混匀后超声3min，在4500rpm下离心5min，吸取上层清液至另一根新的聚丙烯离心管中，重复加入5mL MTBE三次，合并上清液；在45℃下氮吹吹干后用0.5mL 2mmol
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1乙酸铵水溶液：甲醇(30:70，V:V)的溶剂复溶后上样。
[0023]作为本专利技术再进一步的方案：其中，所述步骤(2)中鱼鳃和鱼肝的处理过程为：
[0024]鱼鳃：取0.2g鱼鳃到10mL的聚丙烯试管中，处理过程同溞的前处理过程；
[0025]鱼肝：取0.2g鱼肝到10mL的聚丙烯试管中，加入1mL 0.5mol
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1的四丁基硫酸氢铵溶液(TBAHs)溶液和2mL 0.25mol
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1的碳酸钠溶液后涡轮混匀3min，30℃下超声3min，再向试管内加2mL甲基叔丁基醚(MTBE)，涡轮混匀后超声3min，在4500rpm下离心5min，吸取上层清液至另一根新的聚丙烯离心管中，重复加入2mL MTBE三次，合并上清液；在45℃下氮吹吹干后用1mL 2mmol
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L
‑
1乙酸铵水溶液：甲醇(30:70，V:V)的溶剂，加入100mg的C18粉去除脂后上样。
[0026]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0027]本专利技术通过离子对萃取
‑
高效液相色谱串联质谱技术，在处理样品量少的样品时，具有用时短、灵敏度高、准确度好和稳定性强等优点，能同时检测多种类的全氟化合物，提高了检测效率，在处理不同生物样品时具有较好的参考价值。
附图说明
[0028]图1为本专利技术中17种全氟化合物保留时间和峰型图；
[0029]图2为本专利技术中操作方法流程框图。
具体实施方式
[0030]为了解决现有技术中使用潮湿萃取联合固相萃取的办法，提供能检测藻、溞、鱼肉、鱼肝和鱼鳃中全氟羧酸类(包括全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸和全氟十二酸)、全氟及多氟聚醚羧酸类(全氟
‑4‑
恶戊二酸、全氟
‑5‑
氧代己酸、全氟
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3,6
‑
二噁庚酸和4,8
‑
二噁
‑
3H全氟壬酸乙酯)、全氟磺酸类(全氟丁烷磺酸盐、全氟己烷磺酸钾和全氟辛烷磺酸钾)以及全氟醚磺酸盐的离子对萃取结合液质联用技术共检测方法。该方法包括如下步骤：如图2所示。
[0031]S100、样品的处理与保存；
[0032]S101、藻：取50mL的聚丙烯试管称取重量，加入培养3～4天的藻液50mL，在10000rpm离心10min后，弃去上清液，风干后测其干重，并保存在
‑
20℃的冰箱中待测。
[0033]S102、溞：取10mL的聚丙烯试管称取重量，用塑料吸管吸取10只大小均一成年大型溞(大于8天溞龄)，在滤纸上吸干表面水分后挑取放入试管中称重，得到大型溞湿重，尽快完成样品检测工作。
[0034]S103、鱼肉：将鱼肉、鱼肝和鱼鳃匀浆保存在聚丙烯瓶中，于4℃下低温保存。
[0035]S200、离子对萃取法
[0036]S201、藻：向试管中加入1mL 0.5mol
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1的四丁基硫酸氢铵溶液(TBAHs)溶液和2mL 0.25mol
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1的碳酸钠溶液后涡轮混匀3min，30℃下超声3min，再向试管内加5mL甲基叔丁基醚(MTBE)，涡轮混匀后超声3min，在4500rpm下离心5min，吸取上层清液至另一根新
的聚丙烯离心管中，重复加入5mL MTBE三次，合并上清液。在45℃下氮吹吹干后用1mL 2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)样品的处理与保存：分别对藻、溞、鱼肉进行处理；(2)离子对萃取法；分别对藻、溞、鱼肉、鱼鳃以及鱼肝进行上样；(3)检测方法：通过分析仪器进行质谱，并在多重反应离子监测模式、电喷雾负离子扫描模式、离子源温度150℃、脱溶剂气流速温度500℃、脱溶剂气流速1000L
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h
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1，毛细管电压3kV，氮气作为脱溶剂气和锥孔气，氩气作为碰撞气的条件下进行质谱；(4)得出标准曲线和方法检出限：通过测定靠近方法检出限的七个基质加标样品，按照公式MDL＝t(n
‑
1，0.99)
×
S计算；(5)按照上述介绍的前处理方法和检测方法，对藻、溞和鱼进行加标回收率计算得出回收率。2.根据权利要求1所述的藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，所述步骤(4)中使用甲醇稀释全氟化合物的标准溶液，配成0.2mL一系列梯度浓度的全氟化合物标准使用液，浓度分别为：0.14μg
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1、0.41μg
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1、1.23μg
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1、3.70μg
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1、11.11μg
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1、33.33μg
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1和50μg
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1，向混标中加入2ng混内标。3.根据权利要求2所述的藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，所述步骤(5)中，对各样品均设置高、中和低三种浓度的加标浓度，加标回收率(RE)的计算公式为：其中，RE：加标回收率，单位：％；C0：混合标准液的浓度，μg
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1；C1：未加入混合标准液的样品的检测浓度，μg
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1；C2：加入混合标准溶液的样品的检测浓度，μg
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1；V0：混合标准液的体积，mL；V1：未加入混合标准液的样品上机前定容体积，mL；V2：加入混合标准溶液的样品上机前定容体积，mL。4.根据权利要求1所述的藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，所述步骤(1)藻的处理过程为：取50mL的聚丙烯试管称取重量，加入培养3～4天的藻液50mL，在10000rpm离心10min后，弃去上清液，风干后测其干重，并保存在
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20℃的冰箱中待测。5.根据权利要求1所述的藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，所述步骤(1)溞的处理过程为：取10mL的聚丙烯试管称取重量，用塑料吸管吸取10只大小均一的成年大型溞，大于8天溞龄；在滤纸上吸干表面水分后挑取放入试管中称重，得到大型溞湿重，尽快完成样品检测工作。6.根据权利要求1所述的藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，所述步骤(1)鱼肉的处理过程为：将鱼肉、鱼肝和鱼鳃匀浆保存在聚丙烯瓶中于4℃下保存。7.根据权利要求1所述的藻、溞和鱼体内17种全氟化合物的共检测方法，其特征在于，所述步骤(2)中藻的处理过程为：向试管中加入1mL 0...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡双庆，张洪昌，朱英，赵庆节，李贞金，曹燕，张红霞，
申请(专利权)人：上海市环境科学研究院，
类型：发明
国别省市：