一种1,4-丁炔二醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种1,4

【技术实现步骤摘要】
一种1,4
‑
丁炔二醇的制备方法


[0001]本专利技术涉及1,4
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丁炔二醇，尤其涉及一种能够减少乙炔排放的1,4
‑
丁炔二醇的制备方法。

技术介绍

[0002]现有技术通常采用炔醛法来制备1,4
‑
丁炔二醇(BYD)，例如以乙炔与甲醛为反应原料在铜系催化剂存在下，通过连续过程制备1,4
‑
丁炔二醇。在反应过程中，会将体系中的一部分包含乙炔的气体(循环气)排出，与新的乙炔原料混合后继续用于反应，另一部分气体外排(尾气)。但由于新的乙炔原料会引入氮气、丙二烯、二氧化碳等惰性气体(不参与反应的气体)，反应过程中(例如使用碳酸钠调节pH)也会产生二氧化碳惰性气体，且循环气的循环使用会导致惰性气体的累计，这些因素都会使反应后气体中的乙炔浓度不断下降。
[0003]为保证反应效率，需将反应后气体中的乙炔浓度控制在一定范围内。因此，需连续将惰性气体外排，此时乙炔也随之外排，若外排尾气中的乙炔含量较高，存在资源浪费、单耗较高的问题。同时，外排的乙炔常被用于火炬或焚烧处理，这些处理方式存在燃烧不完全、污染环境等问题，还导致乙炔浪费、装置运行成本高。因此，在保证反应效率的同时，降低乙炔的外排量具有重要意义。

技术实现思路

[0004]为克服上述现有技术的至少一种缺陷，本专利技术的一种实施方式提供了一种1,4
‑
丁炔二醇的制备方法，包括通过炔醛法制备1,4
‑
丁炔二醇，所述炔醛法的原料包括乙炔；自所述炔醛法反应体系排出的气体包括循环气和外排的尾气，将所述循环气返回所述反应体系，作为原料继续参与反应；
[0005]其中，在反应过程中通过调整反应温度和/或所述尾气的排放量来控制所述尾气以及所述循环气中乙炔的含量。
[0006]本专利技术一种实施方式的1,4
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丁炔二醇的制备方法，可使尾气以及循环气中的乙炔含量保持在一定的范围内，使循环气适于返回到反应系统中重新利用，使得在保持反应效率的同时减少了尾气的排放，尾气排放量的减少，使得更多的含乙炔的气体以循环气的形式被重新利用，提高了乙炔的利用率。
附图说明
[0007]附图仅用于示出具体实施例的目的，而并不认为是对本专利技术的限制。其中：
[0008]图1为本专利技术的一种实施方式的1,4
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丁炔二醇的制备装置的局部结构示意图。
具体实施方式
[0009]体现本专利技术特征与优点的典型实施方式将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本专利技术能够在不同的实施方式上具有各种的变化，其皆不脱离本专利技术的范围，且其中的描
述在本质上是当作说明之用，而非用以限制本专利技术。
[0010]本专利技术的一种实施方式提供了一种1,4
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丁炔二醇的制备方法，尤其是1,4
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丁炔二醇的连续制备方法，包括通过炔醛法制备1,4
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丁炔二醇，例如以乙炔和甲醛为原料制备1,4
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丁炔二醇；将自炔醛法反应体系排出的气体(含乙炔气体)分为两部分，一部分以循环气(循环乙炔)的形式返回反应体系，作为原料继续参与反应；另一部分作为尾气排放(外排尾气，简称“尾气”)；
[0011]其中，在反应过程中通过调整反应温度和/或外排尾气的排放量来控制尾气以及循环气中乙炔的含量(或者自反应体系中排出的气体中的乙炔含量)。
[0012]在一种实施方式中，循环气中乙炔的含量与尾气中乙炔的含量相同。
[0013]在一种实施方式中，自反应体系排出的气体的总量大致保持为定值，即，尾气排放量减少，循环气的量会增加。
[0014]本专利技术一种实施方式的1,4
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丁炔二醇的制备方法，通过对反应温度和/或外排尾气的排放量进行控制，能够使尾气和循环气中的乙炔含量保持在一定的范围内，适于循环气返回反应装置作为反应原料重新利用，使得在保持反应效率的同时，更多的含乙炔气体来作为循环气使用，减少了尾气的排放，提高了乙炔的利用率，减少了乙炔的排放量，从而避免或减少了由乙炔排放所引起的后续问题的发生。具体而言，原料乙炔中含有丙炔、丙二烯、二氧化碳、氮气等杂质和其他惰性气体；同时，在反应过程中使用碳酸钠/氢氧化钠缓冲液调节pH也会产生二氧化碳，这些气体的存在使得反应后的气体中存在杂质，杂质的存在会减小反应后气体物料(循环气和尾气)中乙炔的浓度(或含量)；通过在循环使用过程中调整尾气的外排量和/或调整反应温度，能够改变反应过程中乙炔的消耗量，进而维持循环气和尾气中乙炔的含量。
[0015]在一种实施方式中，提供尾气中乙炔含量的设定值；当尾气中的乙炔含量高于设定值时，减少尾气的排放量或者提高反应温度，以降低尾气中的乙炔含量；当尾气中的乙炔含量低于设定值时，增加尾气的排放量或者降低反应温度，以增加尾气中的乙炔含量。
[0016]在一种实施方式中，当尾气中的乙炔含量高于设定值时，优先对尾气的排放量进行调整；当尾气中的乙炔含量低于设定值时，优先对反应温度进行调整。
[0017]在一种实施方式中，当尾气中的乙炔含量高于设定值时，减少尾气的排放量，以降低尾气中的乙炔含量；若尾气的排放量达到可调范围的下限时，尾气中的乙炔含量仍高于设定值，再通过提高反应温度来降低尾气中的乙炔含量。
[0018]在一种实施方式中，当尾气中的乙炔含量低于设定值时，降低反应温度，以提高尾气中的乙炔含量；若反应温度达到可调范围的下限时，尾气中的乙炔含量仍低于设定值，再通过增加尾气的排放量来提高尾气中的乙炔含量。
[0019]在一种实施方式中，可根据反应体系、装置、实际需要等情况对尾气中乙炔含量的设定值进行限定，例如尾气中乙炔含量的设定值可以为50～60vol％。
[0020]在一种实施方式中，通过在线式乙炔浓度检测仪检测尾气中的乙炔含量；在线式乙炔浓度检测仪可以是现有的装置。
[0021]在一种实施方式中，可通过近红外光谱分析检测尾气中的乙炔含量。
[0022]在一种实施方式中，尾气中乙炔含量的测量间隔为不超过10分钟，以保证反馈的及时性；进一步可以为1秒～10分钟，优选为不超过1分钟，例如2秒、5秒、10秒、15秒、20秒、
25秒、30秒、35秒、40秒、45秒、50秒、55秒、2分钟、5分钟、6分钟、8分钟；测量误差可以为小于0.5％，优选为小于0.1％。
[0023]在一种实施方式中，反应温度T(单位：℃)的调整范围由反应负荷F(％)和催化剂运行时间Th(单位：天)综合确定，计算公式为：
[0024]90+(F
‑
100)
×
0.1+(Th
‑
90)
×
0.08≤T≤95+(F
‑
100)
×
0.08+(Th
‑
90)
×
0.05
[0025]其中，反应负荷F的取值为30～本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,4
‑
丁炔二醇的制备方法，包括通过炔醛法制备1,4
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丁炔二醇，所述炔醛法的原料包括乙炔；自所述炔醛法反应体系排出的气体包括循环气和外排的尾气，将所述循环气返回所述反应体系作为原料继续参与反应；其中，在反应过程中通过调整反应温度和/或所述尾气的排放量来控制所述尾气以及所述循环气中乙炔的含量。2.根据权利要求1所述的方法，其中，提供所述尾气中乙炔含量的设定值；当所述尾气中的乙炔含量高于所述设定值时，减少所述尾气的排放量或者提高所述反应温度；当所述尾气中的乙炔含量低于所述设定值时，增加所述尾气的排放量或者降低所述反应温度。3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述设定值为50～60vol％。4.根据权利要求2所述的方法，其中，当所述尾气中的乙炔含量高于所述设定值时，减少所述尾气的排放量；之后，若所述尾气的排放量达到调整范围的下限时，所述尾气中的乙炔含量仍高于所述设定值，提高所述反应温度；当所述尾气中的乙炔含量低于所述设定值时，降低所述反应温度；之后，若所述反应温度达到调整范围的下限时，所述尾气中的乙炔含量仍低于所述设定值，增加所述尾气的排放量。5.根据权利要求4所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈奎，范珍龙，刘邱，孙庆超，陈良进，张宏科，
申请(专利权)人：万华化学四川有限公司，
类型：发明
国别省市：