作为保护有用植物和作物植物的安全剂的[(5-苯基-1-杂芳基-1H-吡唑-3-基)氧基]乙酸衍生物制造技术

本发明专利技术涉及作物保护化合物并涉及包含作为用于降低农用化学品、特别是除草剂的植物毒性作用的安全剂的特定化合物的组合物。更具体而言，本发明专利技术涉及某种通式(I)的{[5

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为保护有用植物和作物植物的安全剂的[(5
‑
苯基
‑1‑
杂芳基
‑
1H
‑
吡唑
‑3‑
基)氧基]乙酸衍生物
[0001]本专利技术涉及有用的植物保护化合物和包含作为用于降低农用化学品、特别是除草剂的植物毒性作用的安全剂的特定化合物的组合物。更具体而言，本专利技术涉及作为安全剂的特定的{[5
‑
苯基
‑1‑
(杂芳基)
‑
1H
‑
吡唑
‑3‑
基]氧基}乙酸衍生物及其盐，并涉及其制备方法。
[0002]在使用农药防治园艺和林业有用植物作物中不想要的生物体时，有用植物也经常或多或少地受到所用农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂等)的损害。在诸如玉米、稻或谷类的有用植物作物中使用大量除草剂(主要在苗后施用中)时，这种不想要的植物毒性副作用以特定程度发生。在一些情况下，使用“安全剂”或“解毒剂”可以保护有用植物免受农药的植物毒性，而不会降低或显著损害对有害生物体的农药作用。在一些情况下，在存在安全剂的情况下，甚至观察到对有害生物体(如杂草)的农药作用得到提高。
[0003]迄今为止已知作为安全剂的化合物属于大量不同的化学结构类别，其用作安全剂的适用性通常还取决于农药的化学结构和有用植物作物。
[0004]在选自苯氧基或杂芳氧基烷烃羧酸的衍生物的化合物与除草剂结合使用时，这些化合物的安全剂效果早已为人所知。这种化合物的实例是MCPA和类似化合物，其同时仍对有害植物具有除草活性，或解毒喹(cloquintocet
‑
mexyl)。
[0005]同样已知的是选自在杂环中具有多个杂原子的N
‑
苯基取代的杂芳族羧酸酯的衍生物的安全剂。这种安全剂的实例是市售产品中使用的吡唑解草酯(mefenpyr
‑
diethyl)和双苯噁唑酸(isoxadifen
‑
ethyl)安全剂。
[0006]WO 2004/084631公开了羟基取代的芳族羧酸衍生物的用途。WO 2005/015994记载了作为安全剂的特定的水杨酸衍生物。这些特别适合用作玉米和大豆作物的安全剂。WO 2005/112630同样公开了1,2
‑
二氢喹喔啉
‑2‑
酮衍生物，WO 2008/131860公开了作为安全剂的吡啶酮羧酰胺。
[0007]选自具有植物活性特性的{[5
‑
苯基
‑1‑
(杂芳基)
‑
1H
‑
吡唑
‑3‑
基]氧基}乙酸衍生物化学类别的活性成分在文献中是未知的。
[0008]各种文献记载了具有医学性质的[(1,5
‑
二苯基
‑
1H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
基)氧基]乙酸衍生物。Polish J.Chem.2006，80，889
‑
897和Bioorganic&Medicinal Chemistry 2018，26，3321
‑
3344公开了[(1,5
‑
二苯基
‑
1H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
基)氧基]乙酸衍生物。
[0009]当安全剂用于保护作物植物免受农药损害时，已发现已知的安全剂在许多情况下会有缺点。这些缺点包括：
[0010]‑
有用的植物保护特性不足，
[0011]‑
与特定除草剂组合，其中使用安全剂/除草剂的有用植物的范围不够大，
[0012]‑
特定的安全剂只能与少数除草剂组合使用，
[0013]‑
安全剂的使用增加了待施用的施用率和制剂助剂的用量，因此可能导致与施用有关的问题。
[0014]由于上述原因，越来越需要提供具有安全剂作用的替代化合物。
[0015]本专利技术提供了新的有用的通式(I)的植物保护化合物或其盐
[0016][0017]其用于降低农药、特别是除草剂对有用植物或作物植物的植物毒性作用，
[0018]其中
[0019]R1为氢、卤素、氰基、硝基、(C1‑
C6)烷基、(C2‑
C6)烯基、(C2‑
C6)炔基、(C3‑
C8)环烷基、(C3‑
C8)环烯基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
，其中后七个基团未被取代或被一个或多个选自卤素、氰基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
的基团取代，
[0020]R2为杂芳基，其中杂芳基未被取代或被卤素、氰基、硝基、(C1‑
C6)烷基、(C2‑
C6)烯基、(C2‑
C6)炔基、(C3‑
C8)环烷基、(C3‑
C8)环烯基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
取代，其中后七个基团未被取代或被一个或多个选自卤素、氰基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
的基团取代，
[0021]R3为氢和(C1‑
C6)烷基，
[0022]R4为氢、(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)卤代烷基、(C1‑
C
18
)氰基烷基、(C2‑
C
18
)烯基、(C2‑
C
18
)炔基、(C3‑
C
12
)环烷基、(C3‑
C
12
)环烯基、芳基、杂芳基、(C1‑
C
18
)烷氧基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)卤代烷氧基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)烷氧基
‑
(C1‑
C
18
)卤代烷基、(C1‑
C
18
)烷硫基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)卤代烷硫基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C2‑
C
18
)卤代烯基、(C2‑
C
18
)卤代炔基、杂环基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、芳基
‑
(C1‑<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.通式(I)的化合物或其盐其中R1为氢、卤素、氰基、硝基、(C1‑
C6)烷基、(C2‑
C6)烯基、(C2‑
C6)炔基、(C3‑
C8)环烷基、(C3‑
C8)环烯基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
，其中后七个基团未被取代或被一个或多个选自卤素、氰基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
的基团取代，R2为杂芳基，其中杂芳基未被取代或被以下基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1‑
C6)烷基、(C2‑
C6)烯基、(C2‑
C6)炔基、(C3‑
C8)环烷基、(C3‑
C8)环烯基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
，其中后七个基团未被取代或被一个或多个选自卤素、氰基、(C1‑
C6)烷氧基和(C1‑
C6)烷基S(O)
p
的基团取代，R3为氢和(C1‑
C6)烷基，R4为氢、(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)卤代烷基、(C1‑
C
18
)氰基烷基、(C2‑
C
18
)烯基、(C2‑
C
18
)炔基、(C3‑
C
12
)环烷基、(C3‑
C
12
)环烯基、芳基、杂芳基、(C1‑
C
18
)烷氧基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)卤代烷氧基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)烷氧基
‑
(C1‑
C
18
)卤代烷基、(C1‑
C
18
)烷硫基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)卤代烷硫基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C2‑
C
18
)卤代烯基、(C2‑
C
18
)卤代炔基、杂环基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、芳基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C3‑
C
12
)环烷基
‑
(C1‑
C
18
)烷基、(C1‑
C
18
)烷氧基羰基
‑
(C1‑
C
18
)烷基和(C1‑
C
18
)烷氧基羰基
‑
(C3‑
C
12
)环烷基
‑
(C1‑
C
18
)烷基，或式为
‑
NR
a
R
b
或
‑
N＝CR
c
R
d
的基团，其中，在前两个基团中，R
a
、R
b
、R
c
和R
d
基团中的每一个均独立地为氢、(C1‑
C4)烷基、(C2‑
C4)烯基、(C2‑
C4)炔基、苄基、取代的苄基、苯基或取代的苯基，或者，R
a
和R
b
与氮原子一起可形成3至8元杂环，所述杂环可包含一个或两个选自N、O和S的其他环杂原子，并且所述杂环未被取代或被一个或多个选自(C1‑
C4)烷基和(C1‑
C4)卤代烷基的基团取代，或者，R
c
和R
d
与碳原子一起为3至8元的碳环或杂环基，其可包含1至3个选自N、O和S的环杂原子，其中所述碳环或杂环基未被取代或被一个或多个选自(C1‑
C4)烷基和(C1‑
C4)卤代烷基的基团取代，n为0至5的数字，并且p为0、1或2。2.根据权利要求1所述的通式(I)的化合物或其盐，其中R1为氢、卤素、氰基、硝基、(C1‑
C4)烷基、(C2‑
C4)烯基、(C2‑
C4)炔基、(C3‑
C6)环烷基、(C3‑
C6)环烯基、(C1‑
C4)烷氧基和(C1‑
C4)烷基S(O)
p
，其中后七个基团未被取代或被一个或多个选自卤素、氰基、(C1‑
C4)烷氧基和(C1‑
C4)烷基S(O)
p
的基团取代，
R2为杂芳基，其中杂芳基未被取代或被以下基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1‑
C6)烷基、(C2‑
C6)烯基、(C2‑
C4)炔基、(C3‑
C6)环烷基、(C3‑
C6)环烯基、(C1‑
C4)烷氧基和(C1‑
C4)烷基S(O)
p
，其中后七个基团未被取代或被一个或多个选自卤素、氰基、(C1‑
C4)烷氧基和(C1‑
C4)烷基S(O)
p
的基团取代，R3为氢和(C1‑
C4)烷基，R4为氢、(C1‑
C
16
)烷基、(C1‑
C
16
)卤代烷基、(C1‑
C
16
)氰基烷基、(C2‑
C
16
)烯基、(C2‑
C
16
)炔基、(C3‑
C
12
)环烷基、(C3‑
C
12
)环烯基、芳基、杂芳基、(C1‑
C
16
)烷氧基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、(C1‑
C
16
)卤代烷氧基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、(C1‑
C
16
)烷氧基
‑
(C1‑
C
16
)卤代烷基、(C1‑
C
16
)烷硫基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、(C1‑
C
16
)卤代烷硫基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、(C2‑
C
16
)卤代烯基、(C2‑
C
16
)卤代炔基、杂环基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、芳基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、(C3‑
C
12
)环烷基
‑
(C1‑
C
16
)烷基、(C1‑
C
16
)烷氧基羰基
‑
(C1‑
C
16
)烷基和(C1‑
C
16
)烷氧基羰基
‑
(C3‑
C
12
)环烷基
‑
(C1‑
C
16
)烷基，n为0至4的数字，并且p为0、1或2。3.根据权利要求1所述的通式(I)的化合物或其盐，其中R1为氢、卤素、氰基、甲基、乙基、CF3、CF2Cl、CH2F、CHF2、OCH3、OCF3、SCH3、SOCH3、SO2CH3和SCF3，R2为杂芳基，其中杂芳基未被取代或被卤素、氰基、甲基、乙基、CF3、CF2Cl、CH2F、CHF2、OCH3、OCF3、SCH3、SOCH3、SO2CH3和SCF3单取代或多取代，R3为氢、CH2CH3和CH3，R4为氢、(C1‑
C
12
)烷基、(C1‑
C
12
)卤代烷基、(C1‑
C
12
)氰基烷基、(C2‑
C
12
)烯基、(C2‑
C
12
)炔基、(C3‑
C
12
)环烷基、(C3‑
C
12
)环烯基、芳基、杂芳基、(C1‑
C
12
)烷氧基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、(C1‑
C
12
)卤代烷氧基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、(C1‑
C
12
)烷氧基
‑
(C1‑
C
12
)卤代烷基、(C1‑
C
12
)烷硫基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、(C1‑
C
12
)卤代烷硫基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、(C2‑
C
12
)卤代烯基、(C2‑
C
12
)卤代炔基、杂环基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、芳基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、(C3‑
C
12
)环烷基
‑
(C1‑
C
12
)烷基、(C1‑
C
12
)烷氧基羰基
‑
(C1‑
C
12
)烷基和(C1‑
C
12
)烷氧基羰基
‑
(C3‑
C
12
)环烷基
‑
(C1‑
C
12
)烷基，n为0、1、2或3，并且p为0、1或2。4.根据权利要求1所述的通式(I)的化合物或其盐，其中R1为氢、氟、氯、溴、碘、CN、甲基、乙基、CF3、CF2Cl、CH2F、CHF2、OCH3、OCF3、SCH3、SOCH3、SO2CH3和SCF3，R2为吡啶
‑2‑
基、吡啶
‑3‑
基、吡啶
‑4‑
基、吡嗪
‑2‑
基、吡嗪
‑3‑
基、嘧啶
‑2‑
基、嘧啶
‑4‑
基、嘧啶
‑5‑
基、哒嗪
‑3‑
基、哒嗪
‑4‑
基、1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基、1,2,4
‑
三嗪
‑3‑
基、1,2,4
‑
三嗪
‑5‑
基、1,2,4
‑
三嗪
‑6‑
基、1,2,3
‑
三嗪
‑4‑
基、1,2,3
‑
三嗪
‑5‑
基、1,2,4
‑
噁嗪基、1,3,2
‑
噁嗪基、1,3,6
‑
噁嗪基和1,2,6
‑
噁嗪基、异噁唑
‑3‑
基、异噁唑
‑4‑
基、异噁唑
‑5‑
基、1,3
‑
噁唑
‑2‑
基、1,3
‑
噁唑
‑4‑
基、1,3
‑
噁唑
‑5‑
基、异噻唑
‑3‑
基、异噻唑
‑4‑
基、异噻唑
‑5‑
基、1,3
‑
噻唑
‑2‑
基、1,3
‑
噻唑
‑4‑
基、1,3
‑
噻唑
‑5‑
基、1H
‑
吡咯
‑1‑
基、1H
‑
吡咯
‑2‑
基、1H
‑
吡咯
‑3‑
基、呋喃
‑2‑
基、呋喃
‑3‑
基、噻吩
‑2‑
基、噻吩
‑3‑
基、1H
‑
咪唑
‑1‑
基、1H
‑
咪唑
‑2‑
基、1H
‑
咪唑
‑4‑
基、1H
‑
咪唑
‑5‑
基、1H
‑
吡唑
‑1‑
基、1H
‑
吡唑
‑3‑
基、1H
‑
吡唑
‑4‑
基、1H
‑
吡唑
‑5‑
基、1H
‑
1,2,3
‑
三唑
‑1‑
基、1H
‑
1,2,3
‑
三唑
‑4‑
基、1H
‑
1,2,3
‑
三唑
‑5‑
基、2H
‑
1,2,3
‑
三唑
‑2‑
基、2H
‑
1,2,3
‑
三唑
‑4‑
基、1H
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：