一种双(4-氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种双(4

【技术实现步骤摘要】
一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于材料原料制备领域，尤其是涉及一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]芳香族聚酰亚胺具有优良的热稳定性能、机械力学性能、电性能和良好的耐化学药品性能，在航空、航天、电气、机械、化工、微电子、胶粘剂、纤维、薄膜复合材料、涂料、渗透膜和分离膜等方面具有重要的应用价值。1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯和1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯是合成芳香族聚酰亚胺的重要单体。
[0003]目前1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯和1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯化合物合成的文献虽然不少，但适合生产的方法较少：
[0004]1)Liu Y,Zhang G Y,Li Y,et al.Synthesis of Novel Amide Derivatives with In Vitro Antiproliferative and Cytotoxic Activity[J].Heteroatom Chemistry,2013,24(1):9
‑
17.
[0005]此文章公开了以间苯二酚和4
‑
硝基氯苯为原料，高温反应后得到1,3
‑
双(4
‑
硝基苯氧基)苯，再1,3
‑
双(4
‑
硝基苯氧基)苯经过铁和盐酸高温还原后得到1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯。此路线的总收率较为低，仅有不到60％，且后处理较为麻烦。
[0006]2)Yu,Guang
‑
Ao,Chen,et al.Novel diisocyano
‑
based dinuclear gold(I)complexes with aggregation
‑
induced emission and mechanochromism characteristics[J].Dyes&Pigments,2015.
[0007]此文章公开了以苯二酚和4
‑
硝基氟苯为原料，高温反应后得到1,3
‑
双(4
‑
硝基苯氧基)苯，再1,3
‑
双(4
‑
硝基苯氧基)苯在氢气保护下经过钯碳及还原后得到1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯。此路线的总收率较为低，仅有不到50％，且使用氢气较为危险、钯碳易燃，也较为危险，这些条件不太适合工艺生产。
[0008]现有公开双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的合成工艺的技术中，虽整体收率理想，需要较高温反应、大量金属作为催化剂、产生废液，因此生产成本较高。这些方法在工业化生产的应用上有不同程度的限制，因此，寻找一种更加合适地制备双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物工业化的方法迫切需要。

技术实现思路

[0009]有鉴于此，本专利技术旨在提出一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法，该方法具有原材料易于购买且成本较低，后处理操作简单，收率高，产品纯度高以及环境污染较小、反应过程更为安全等优点。
[0010]为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
[0011]一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0012]S1：将对氯苯胺、有机碱溶解到溶剂中，降温，加入二碳酸二叔丁酯反应，抽滤，蒸
出滤液得到一中间化合物；
[0013]S2：将一中间化合物胺、苯二酚、金属盐、无机碱、溶剂混合，在保护气条件下升温反应一段时间，冷却，排气、抽滤得到二中间化合物；
[0014]S3：二中间化合物溶于溶剂中，加入强酸，升温反应一段时间，冷却，调节pH至碱性，萃取得到双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物。
[0015]反应结构式如下：
[0016][0017]1,3
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯
[0018][0019]1,4
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯
[0020][0021]进一步的，所述步骤S1中的有机碱为三乙胺、N,N
‑
二异丙基乙胺、吡啶、N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种，优选的，有机碱为吡啶；
[0022]所述步骤S1中的溶剂为非质子性溶剂，优选的，溶剂为二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈中的一种或多种，更优选的，溶剂为二氯甲烷；
[0023]所述步骤S1中的降温为0～20℃，优选为8～12℃。
[0024]进一步的，所述步骤S1中的以对氯苯胺、二碳酸二叔丁酯、有机碱、溶剂的摩尔比为1∶1.02∶1.0
‑
1.3∶5
‑
11，优选为：对氯苯胺、二碳酸二叔丁酯、有机碱、溶剂性溶剂的摩尔比为1∶1.02∶1.2∶6.4。
[0025]进一步的，所述步骤S2中的苯二酚包括间苯二酚或对苯二酚中的一种；
[0026]无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、碳酸钾中的一种或多种，优选的，无机碱为碳酸铯；
[0027]金属盐为铜盐，包括碘化亚铜，溴化亚铜，氯化铜，硫酸铜等；优选碘化亚铜。
[0028]溶剂为非质子性溶剂，优选的，溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、1,4
‑
二氧六环、二甲基亚砜，优选的，溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺。
[0029]进一步的，所述步骤S2中的加热温度为100～140℃，优选的，加热温度为130～135℃。
[0030]进一步的，所述步骤S2中的苯二酚为间苯二酚，间苯二酚、一中间化合物、金属盐、无机碱、溶剂的摩尔比为1∶2.1∶0.1∶2.2～3.5∶6～20，优选为，间苯二酚、一中间化合物、无机碱、金属盐、溶剂的摩尔比为1∶2.1∶0.1∶3.1∶15，所述步骤S2制备得到的化合物2为1,3
‑
双[4
‑
(叔丁氧羰基氨基)苯氧基]苯。
[0031]进一步的，所述步骤S2中的的苯二酚为对苯二酚，以对苯二酚、一中间化合物、无机碱、金属盐、溶剂的摩尔比为1∶2.1∶2.2～3.4∶6～11，优选为：间苯二酚、一中间化合物、
无机碱、金属盐、溶剂的摩尔比为1∶2.1∶2.8∶7.1，所述步骤S2制备得到的化合物2为1,4
‑
双[4
‑
(叔丁氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：S1：将对氯苯胺、有机碱溶解到溶剂中，降温，加入二碳酸二叔丁酯反应，抽滤，蒸出滤液得到一中间化合物；S2：将一中间化合物胺、苯二酚、金属盐、无机碱、溶剂混合，在保护气条件下升温反应一段时间，冷却，排气、抽滤得到二中间化合物；S3：二中间化合物溶于溶剂中，加入强酸，升温反应一段时间，冷却，调节pH至碱性，萃取得到双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物。2.根据权利要求1所述的一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的有机碱为三乙胺、N,N
‑
二异丙基乙胺、吡啶、N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种，优选的，有机碱为吡啶；所述步骤S1中的溶剂为非质子性溶剂，优选的，溶剂为二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈中的一种或多种，更优选的，溶剂为二氯甲烷；所述步骤S1中的降温为0～20℃，优选为8～12℃。3.根据权利要求1所述的一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的以对氯苯胺、二碳酸二叔丁酯、有机碱、溶剂的摩尔比为1∶1.02∶1.0
‑
1.3∶5
‑
11，优选为：对氯苯胺、二碳酸二叔丁酯、有机碱、溶剂性溶剂的摩尔比为1∶1.02∶1.2∶6.4。4.根据权利要求1所述的一种双(4
‑
氨基苯氧基)苯类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中的苯二酚包括间苯二酚或对苯二酚中的一种；无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、碳酸钾中的一种或多种，优选的，无机碱为碳酸铯；金属盐为铜盐，包括碘化亚铜，溴化亚铜，氯化铜，硫酸铜等；优选碘化亚铜。溶剂为非质子性溶剂，优选的，溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、1,4
‑
二氧六环、二甲基亚砜，优选的，溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺。5....

【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：